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如何定義單原子催化劑?
納米人 納米人 2016-12-26

為方便學術討論以及避免引起不必要的誤解,現參考劉景月教授文章,特別對單原子催化劑有關的各個學術術語進行解釋。因學識有限,誠惶誠恐,望大方之家不吝指正。

 

 

A, Single-atom catalyst, B, Atomically dispersed supported metal catalyst, C, Single site heterogeneous catalyst, D, site-isolated heterogeneous catalyst.

 注:以上圖片來源于劉景月綜述,不代表本平臺觀點

 

Single-atom catalyst

 

“Single atom catalyst”是指孤立的單個原子分散在載體上,每個單獨的原子之間沒有任何形式的相互作用。活性位點一般由單個金屬原子及載體表面或者功能物種上鄰近的其他原子組成。單個活性位點的催化活性可能相同,也可能不同,這主要取決于單個金屬原子和相鄰其他原子之間的相互作用。當Single-atom catalyst中每一個原子的催化行為都類似或者相同時,可以視作是Single site heterogeneous catalyst。

 

 


來源:http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ar300361m

 

Atomically dispersed supported metal catalyst

 

Atomically dispersed supported metal catalyst是指金屬分散度為100%的負載型金屬催化劑。根據劉景月綜述和部分科學家認為,這種情況下,金屬原子可以是單原子、離子、配合物,也可以是二維的竹排結構,或者很小的團簇,三聚體、二聚體、單體的形式。


 除此之外,還有一種主流觀點認為Atomically dispersed supported metal catalyst中,Atomically dispersed 僅指單個原子。


“Single atom catalyst”、“Single site heterogeneous catalyst”以及“Site-isolated heterogeneous catalyst”往往可以被認為是Atomically dispersed supported metal catalyst的子集,但是它們的結構和催化性能的定義相比Atomically dispersed supported metal catalyst要更加具體和嚴格。


 總之,不管這個術語是否限定于單個原子,可以確定的是,他們都認為Atomically dispersed supported metal catalyst中金屬分散度為100%。

 

 

 

來源:http://www.annualreviews.org/doi/10.1146/annurev-chembioeng-062011-080939

 

Single site heterogeneous catalyst

 

“Single site heterogeneous catalyst”中單位點(single site)可能會包括一個或多個原子。每個位點之間是隔離開來的,相互之間不存在光譜上或者其他的干擾。每個位點和反應物之間的相互作用能相同,而且結構特征明顯,和均相的分子催化劑中的單個位點類似。

 

 

 

來源:http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.200462473/abstract

 

Site-isolated heterogeneous catalyst

 

“Site-isolated heterogeneous catalyst”是指單獨分離的金屬有機配合物組成的非均相催化劑。其中,金屬有機配合物具有明確的結構,可以通過配體被錨定于載體表面。孤立位點催化劑的獨特性在于活性中心由配體保護,所有活性中心催化行為一致。只有一種活性中心的Site-isolated heterogeneous catalyst可以被視作Single site heterogeneous catalyst。文獻中“Single site heterogeneous catalyst”和“Site-isolated heterogeneous catalyst”往往是互用的。

 

 

 

 

來源:http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja031725g

 

總之,“single atom”側重于強調貴金屬活性中心是分散在載體表面的孤立原子。然而金屬原子和載體間的電荷作用使貴金屬活性中心帶有電荷。嚴格意義上活性中心不能被稱為原子。“single site”和“isolated site”催化劑的概念則規避了貴金屬原子/離子的狀態,強調催化位點的孤立性。然而,原子-載體界面在一些催化體系中是真正的活性位點。至于“atomically dispersed”催化劑,則主要強調金屬分散度為100%,其概念最廣泛。

 

 

 

由于這幾種催化劑在結構和性能上較為相近,文獻中常常混用。為方便交流,避免引起不必要的爭端,我們暫且采用“單原子催化劑”這一較為簡明扼要的翻譯作為以上術語的中文綜合表述,請大家在閱讀相關文章時自動分辨。除特別說明外,本系列所稱“單原子催化劑”均泛指“Single site heterogeneous catalyst”、“Single site heterogeneous catalyst”、“Site-isolated heterogeneous catalyst”、“Atomically dispersed supported metal catalyst”。

 

下一期,我們將著重介紹單原子催化劑的制備方法!

 

本文主要參考以上所列及以下文獻,圖片僅用于對相關科學作品的介紹、評論以及課堂教學或科學研究,不得作為商業用途。如有任何版權問題,請隨時與我們聯系!

1. Jingyue Liu. Catalysis by Supported Metal Single Atoms. ACS catalysis 2016.

2. Xiao-Feng Yang, Jingue Liu, Tao Zhang et al. Single-Atom Catalysts: A New Frontier in Heterogeneous Catalysis. Chem. Rev. 2013, 46, 1740-1748.

3. Flytzani-Stephanopoulos M. Gates BC. Atomically dispersed supported metal catalysts . Annu. Rev. Chem. Biomol. Eng. 2012, 3, 545-574.

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