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朱濤/陳春英Nature Nano.,宋延林/陳義旺Joule,北化Chem丨頂刊日報20190705
納米人 納米人 2019-07-05
1. Nature Nanotech.:肺部長期暴露于多壁碳納米管會增強乳腺癌的級聯轉移

碳納米管具有類似石棉的纖維結構和物理性質,最近在人類的肺組織中被發現。而關于碳納米管誘導的肺部病理研究大多局限于肺部或鄰近組織的炎癥或腫瘤病變。中國科學技術大學朱濤教授團隊和國家納米科學中心陳春英團隊合作,證明了肺部長期暴露于多壁碳納米管后可顯著增強血管生成和原位乳腺癌的侵襲性,進而導致其向肺部和其他器官的轉移。其機理在于暴露于多壁碳納米管后會刺激產生局部和全身性炎癥,這有助于形成轉移前和轉移性小生境。這一研究結果表明,納米材料誘發的肺部病變會對腫瘤的發生發展產生復雜而長期的影響。


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Xuefei Lu?, Chunying Chen, Tao Zhu?. et al. Long-term pulmonary exposure to multi-walled carbonnanotubes promotes breast cancer metastatic cascades. NatureNanotechnology. 2019

https://doi.org/10.1038/s41565-019-0472-4


2. Chem:可移動空心納米粒子用作活性氧清除劑

近年來,由于納米酶能夠清除過量的活性氧并保護細胞免受氧化應激因而納米酶的開發備受關注。然而,大多數納米清除劑缺乏自我推進的手段,這使得他們無法從細胞的不同位置主動移動去參與活性氧的清除。

 

在本文中,北京化工大學Xu Chen中科院化學所Tie Wang等設計了一種正交方法來指導可移動的含血紅素的介孔二氧化硅納米粒子去除細胞內的活性氧。這種可移動的納米顆粒通過利用催化反應的化學自由能實現自主的細胞內行走,從而能夠提高活性氧的去除效率。這些空心納米粒子的平均速度比固體納米粒子快3.5倍。由于該策略具有普適性,因此這些可移動空心納米顆粒在體外和體內清除活性氧的能力都得到了驗證該研究結果可用于指導納米醫用材料的設計從而提高納米醫用材料對其他疾病的治療可能性。

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Meilin Lian, Xu Chen, Tie Wang et al, MovableHollow Nanoparticles as Reactive Oxygen Scavengers, Chem. 2019

DOI: 10.1016/j.chempr.2019.05.023

https://www.cell.com/chem/fulltext/S2451-9294(19)30233-5?rss=yes#

 
3. Joule:半透明的一大步,25 cm2!效率超過10%的柔性鈣鈦礦電池

輕巧且機械靈活的光伏器件可實現卷對卷處理,從而提高其低成本大規模生產的潛力。然而,相對于在剛性基底上制備的太陽能電池,缺乏高導電性和透明的柔性電極仍導致效率降低。化學所宋延林,南昌大學陳義旺西安交通大學Wei Ma團隊開發了一種電極來提高鈣鈦礦太陽能電池的性能,即通過使用含氟表面活性劑摻雜劑調節導電聚合物網絡的相分離。

 

該網絡電極具有高導電率(> 4,000 S/cm)、改善的透射率(從400到900 nm的80%以上)和高機械耐久性?;谠撾姌O的PSC在0.1 cm2和25 cm2的面積下,分別實現19.0%和10.9%的效率,這與剛性基底的效率相當。該電極進一步顯示出作為半透明PSC中的頂部電極的前景,其在30.6%的平均可見光透射率下顯示出12.5%的穩定效率。并都表現出較強的機械穩定性。在曲率半徑為3 mm的5,000次彎曲循環之后,25 cm2的器件保持80%,0.1cm2的器件保持85%,半透明器件仍保持90%的初始效率。


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A Mechanically Robust Conducting Polymer Network Electrode for Efficient Flexible Perovskite Solar Cells, Joule,2019.

https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S2542435119302995

 
4. Joule:穩定且高容量的靶向氧化還原電解質用于液流電池

水溶性氧化還原液流電池(ARFB)由于具有能量存儲和發電的顯著特征而受到大規模能量存儲的關注,然而,其部署受到低能量密度和相對高的成本的限制。哈爾濱工業大學Xiaohong Wu新加坡國立大學Qing Wang團隊報道了一個基于亞鐵氰化物/鐵氰化物([Fe(CN)6]4-/3-)-電解質體系的低成本、高容量ARFB,其是通過與普魯士藍Fe4[Fe(CN)6](PB)的靶向氧化還原反應構建的。

 

該[Fe(CN)6]4-/3-]-PB電解液展示出高的每循環容量保持率99.991%和前所未有的容量61.6 Ah L-1。Zn/[Fe(CN)6]3-]-PB液流電池在20 mA cm-2 下能量密度高達97.4 Wh L-1,此外,研究者展示了以PB作為唯一固體材料的[Fe(CN)6]4-/3-/Br-液流電池。電池化學和相關的氧化還原靶向反應經過計算、中子衍射和光譜研究的驗證。

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Yan Chen, Mingyue Zhou, Yuanhua Xia, Xun Wang,Yang Liu, Yuan Yao, Hang Zhang, Yang Li, Songtao Lu, Wei Qin, Xiaohong Wu, QingWang, A Stable and High-Capacity Redox Targeting-Based Electrolyte for Aqueous Flow Batteries, Joule, 2019.

DOI: 10.1016/j.joule.2019.06.007

https://www.cell.com/joule/fulltext/S2542-4351(19)30276-4

 
5. Nature Commun.:用次氯酸鹽和光在碳納米管中產生熒光量子缺陷

單壁碳納米管(SWCNTs)的共價摻雜可以改變其光學性質,使其能夠應用于單光子發射器和生物顯像劑。近日,萊斯大學Angela M. Belcher麻省理工學院R. Bruce Weisman等多團隊合作,報道了一種簡單、快速和可控的制備氧摻雜的SWCNTs的方法,該方法制備的SWCNTs具有理想的發射光譜。

 

作者將碳納米管分散在水中,在室溫下用NaClO(漂白劑)處理,然后在紫外線下照射(<1min),即可得到最佳的O摻雜比的SWCNTs。摻雜效率受表面活性劑濃度、種類、NaClO濃度和紫外光照射的影響。光化學作用譜表明,摻雜涉及到SWCNT側壁與ClO?光解形成的O原子的反應。產物方差譜表明,在經過優化處理的樣品中,大多數單個納米管同時具有原始發射和摻雜發射。實驗發現,該氧摻雜的SWCNTs可用于生物成像,在小鼠體內注射100 ng左右摻雜納米管,可獲得血管和淋巴結構的高對比度短波長紅外熒光圖像。


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Ching-Wei Lin, R. Bruce Weisman*, AngelaM. Belcher*, et al. Creating fluorescent quantum defects in carbon nanotubesusing hypochlorite and light. Nat. Commun., 2019

DOI: 10.1038/s41467-019-10917-3

https://www.nature.com/articles/s41467-019-10917-3

 
6. Angew:多金屬氧酸鹽化學中的陽離子

多氧金屬酸鹽(POMs)作為一種多金屬氧化物陰離子,可以應用于能量轉換和儲存、生物分子操作、催化領域以及材料的設計和組裝。盡管經常被忽視,本質上陰離子聚合物與有機和無機陽離子的相互作用對于控制POM的自組裝、穩定性、溶解度和功能是至關重要的。除了簡單的堿金屬陽離子和銨根離子,化學上其他不同的陽離子,包括樹狀大分子、多價金屬、金屬配合物、兩親性陽離子和生物堿,都具有對已知或未知的應用進行合理設計的性能。

 

有鑒于此,德國烏爾姆大學Carsten Streb和美國俄勒岡州立大學Carsten Streb等人綜述了溶液中POM -陽離子之間的基本相互作用、由此產生的固態化合物以及這些POM -陽離子相互作用的行為和性質。我們將探索如何通過對陽離子控制來發現新的POM材料,進而反過來促進對POM與陽離子相互作用的探索。


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Archismita Misra. Karoly Kozma. Carsten Streb.May Nyman. Beyond Charge Balance: Counter‐Cations in Polyoxometalate Chemistry. Angew. Chem. Int. Ed., 2019

DOI: 10.1002/anie.201905600

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201905600

 
7. Angew:炔基保護的74核Ag(I)-Cu(I)-O納米團簇:O誘導雙金屬多級聚集與表面配體取向的各向異性

由于配位化學中氧離子(O2)的硬度,由富氧離子(O2)支撐的幣金屬(銅、銀、金)團簇極為罕見。近日,江蘇師范大學Yang Yang,山東大學Di Sun等多團隊合作,報道了μ4-O的支撐的炔基保護的Ag(I)-Cu(I)納米團簇[(Ag74-xCuxO12 (PhC≡C)50](NC-1,平均x = 37.9),并進行了結構表征。NC-1是最高核的AgCu雜金屬團簇,其內核含有12個填隙μ4-O離子。NC-1中的氧離子是由NaBH4還原硝酸鹽離子而產生的,它可誘導Cu(I)和Ag(I)離子在團簇內分層聚集,使得兩種不同金屬離子具有區域選擇性分布。NC-1表面配體的各向異性覆蓋,導致了該團簇拼圖狀的堆積風格,并具有稀有的分子間C‐H···金屬離子相互作用和溶劑分子的存在。


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Yang Yang*, Di Sun*, et al. AnUnprecedented All‐Alkynyl Protected 74‐NucleiSilver(I)‐Copper(I)‐Oxo Nanocluster: Oxo‐Induced Hierarchical Bimetal Aggregation and Anisotropic Surface Ligand Orientation. Angew. Chem. Int.Ed., 2019

DOI: 10.1002/anie.201906538

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201906538

 
8. Angew:在氧化鈦-碳復合材料中通過取代部分陰離子增強N2還原電催化性能

利用可再生能源發電,對氮氣進行電化學轉化是一種具有潛力的并可持續性的氨生產方法。考慮到氮氣的化學惰性,需要合理設計高效的電催化劑。有鑒于此,德國馬普膠體與界面研究所Martin Oschatz等人研究發現,由MIL‐125(Ti)MOF制備的碳摻雜的TiO2/C (C‐TixOy/C)材料可以獲得高達17.8%的法拉第效率(FE),甚至超過大多數現有的貴金屬基催化劑。實驗結果和理論計算表明,碳原子摻雜到氧空位 (OVs) 中以及Ti- C鍵的形成是催化劑具有優異性能的原因。與TiO2中未被取代的OVs相比,這種結合更有利于N2的活化。該工作表明通過在金屬氧化物中合理地取代陰離子,建立催化活性中心,可以大大提高電化學N2還原反應(NRR)的性能。


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Qing Qin. Yun Zhao. Max Schmallegger. TobiasHeil. Johannes Schmidt. Ralf Walczak.  Georg Gescheidt-Demner. HaijunJiao. Martin Oschatz. Enhanced electrocatalytic N2 reductionvia partial anion substitution in titanium oxide‐carboncomposites. Angew. Chem. Int. Ed., 2019

DOI:10.1002/anie.201906056

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201906056

 

9. Angew:在Ni2P雙功能電極上,將析氫反應與四氫異喹啉選擇性部分脫氫反應相結合

探索一種陽極的替代反應,來高選擇性生產的有附加值的化學物質,特別是與析氫(H2)反應相結合,是非常有意義的。有鑒于此,天津大學張兵教授等人發現,四氫異喹啉(THIQs)的選擇性部分脫氫反應可以替代吸氧反應(OER),在Ni2P納米片電極上促進水中的析氫反應(HER)。部分脫氫產物二氫異喹啉(DHIQs)是一種高附加值的脫氫產物。可控的部分脫氫反應歸因于原位形成的NiII/NiIII氧化還原活性物質。該策略具有產率高,選擇性好等優點,可應用于克(g)質量級別的合成。此外,含Ni2P電級的雙功能電解槽可以在比水分解所需電壓更低的電壓條件下同時產生H2和DHIQs,并具有較好的穩定性以及高的法拉第效率。


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Chenqi Huang, Yi Huang, Cuibo Liu, Yifu Yu,Bin Zhang. Integrating Hydrogen Production with Aqueous Selective Semi‐Dehydrogenation of Tetrahydroisoquinolines over a Ni2P Bifunctional Electrode. Angew. Chem. Int. Ed., 2019

DOI: 10.1002/anie.201903327

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201903327

 

10. Angew:小分子化學發光探針用于對沙門氏菌和單增李斯特菌的超敏檢測

目前檢測食品樣品中沙門氏菌和單增李斯特菌的方法需要較長的時間(2-6天)。并且由于需要實驗設施,這類方法對于在工廠檢測這些病原體的能力還很有限。以色列特拉維夫大學Doron Shabat團隊和瑞士BIOSYNTH公司Urs Spitz團隊合作設計了一種新的,可用于超敏檢測致病活菌的化學發光探針。該探針是由被觸發基團掩蔽的苯氧基-二氧乙烯發光團構成的,該發光團可以被特定的細菌酶激活進而檢測出相應的細菌,其檢測限(LOD)值比熒光探針低約600倍。并且該方法可以實現在一個試管中對細菌進行富集和檢測,而無需多余的樣品制備過程。


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Michal Roth-Konforti, Ori Green, Urs Spitz,Doron Shabat. et al. Ultrasensitive Detection of Salmonella and Listeriamonocytogenes by Small-Molecule Chemiluminescence Probes. Angewandte Chemie International Edition. 2019

DOI: 10.1002/anie.201904719

https://doi.org/10.1002/anie.201904719

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