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Angew 8篇,樓雄文/胡勇、鄧鶴翔、王成亮、羅軍華等成果速遞丨頂刊日報20190811
納米人 納米人 2019-08-11
1. Angew: CoO / Co-Cu-S分層管狀異質結構的構建

用于超級電容器電極材料的分層中空結構可以擴大表面積、加速離子和電子的傳輸,并適應循環期間的體積膨脹。此外,異質結構的構建將增強內部電場以調節電子結構。浙江師范大學胡勇新加坡南洋理工大學樓雄文團隊通過有效的多步法制備由納米針組成的CoO / Co-Cu-S分層管狀異質結構(HTHS)。

 

合成:首先電紡聚丙烯腈(PAN)-Co(Ac)2/Cu(NO3)2復合NF用作自模板,然后通過金屬離子和2,5-二羥基對苯二甲酸(H4DOBDC)之間的配位形成PAN@MOF-74 核殼NF。隨后,移除PAN核以產生HTHS時,MOF-74通過空氣中退火轉變成Co/Cu混合氧化物(表示為Co-Cu-O)。進一步通過在N2氣氛中與S粉末退火,對Co-Cu-O HTHS硫化,得到CoO / Co-Cu-S-X,后綴X表示添加Co2+和Cu2+的摩爾比。

 

性能:2.0 A g-1下表現出320 mAh g-1(2300 F g-1)的高比容量和出色的循環穩定性,在10 A g-1 5000次循環后容量保持率為96.2%。此外,由CoO / Co-Cu-S和活性炭構成的全固態混合超級電容器(HSC)在功率密度為800 W kg-1時顯示出穩定且高的能量密度90.7 Wh kg-1


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WenLu, Junling Shen, Peng Zhang, Yijun Zhong, Yong Hu,* and Xiong Wen (David) Lou,Construction of CoO/Co-Cu-S Hierarchical Tubular Heterostructures for HybridSupercapacitors, Angewandte Chemie International Edition, 2019.

DOI:10.1002/anie.201907516

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.201907516

 

2. Angew:共價有機骨架用于光動力治療

武漢大學鄧鶴翔教授團隊設計合成了一種具有二維(2D)π-共軛的共價有機骨架(COF)并將其作為一種新型光敏劑用于進行高效的光動力治療。實驗將兩種并不能有效生成ROS的分子進行連接后得到兩種COF(COF-808和COF- 909),它們具有非常高效的ROS生成效率。這些COFs具有較高的孔隙率,其表面積分別為2270和2610 m2g-1,這一特點可以使其在細胞內增強氧的擴散和ROS的釋放。

 

結合其具有的優良的光穩定性和高的生物相容性,它們的PDT性能十分顯著。體外實驗表明,在使用COF-909進行PDT治療后,80%以上的腫瘤細胞被有效殺滅。在體內實驗中,經過10天的COF治療后可以使得腫瘤生長被顯著抑制,體現出優異的活體治療效果。


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LiangZhang, Shibo Wang, Hexiang Deng. et al. Covalent Organic Frameworks asFavorable Constructs for Photodynamic Therapy. Angewandte Chemie InternationalEdition. 2019

DOI:10.1002/anie.201909020

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201909020

 

3. Angew: 最高效率!單組分有機太陽能電池

武漢大學Jie Min開發出了一種新的平衡供體-受體分子,h-PC71BM,其中包含兩個共價連接的嵌段,含有基于BDT的p型低聚噻吩部分和n型PC71BM。由Rh-PC71BM分子制成的單組分有機太陽能電池(SCOSC)的效率為3.22%,開路電壓(Voc)為0.98 V。這些結果是基于單分子材料的SCOSC的最效率。與空白Rh-OH:PC71BM器件相比,單分子Rh-PC71BM裝置表現出優異的熱穩定性。該單分子策略為開發高性能SCOSC提供一種新方法。



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Min, J.,Wang, W., Sun, R., Guo, J. and Guo, J. (2019), A New Oligothiophene‐Fullerene Molecule with a Balanced Donor‐AcceptorBackbone Toward High‐Performance Single‐Component Organic Solar Cells. Angew. Chem. Int. Ed. 2019

DOI: 10.1002/anie.201908232.

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201908232

 

4. Angew: 單相雙軸混合鈣鈦礦鐵電體中的偏振驅動自供電光電探測

由鐵電極化驅動的自供電光電探測在下一代光電器件中顯示出巨大的潛力。結合了極化和半導體特性的混合鈣鈦礦鐵電體在該產品組合中占據了有利位置。近日,中國科學院福建物質結構研究所ZhihuaSunJunhua Luo開發了雙軸鐵電體(EA)2(MA)2Pb3Br10(1,EA是乙基銨,MA是CH3NH+),可實現電可調自供電光電探測,其顯示出高居里溫度(375K),優越自發極化(3.7μC/cm2)和獨特的半導體性質。

 

引人注目的是,在沒有外部能量供應的情況下,1具有方向可選擇的光電流,具有吸引人的屬性,包括大光電流密度(~4.1μA/ cm2),高開/關切換比(超過106)和超快響應時間(96/123μs));這些優點優于最活潑的鐵電氧化物BiFeO3。進一步的研究表明,1中的強反轉對稱性破壞為載流子分離提供了理想的驅動力,從而解釋了這種電可調諧的自發光活性行為。這項工作揭示了探索新的多功能混合鈣鈦礦和推進智能光電器件的設計。


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Liu, X. Sun, Z. Luo, J. et al.Polarization Driven Self-Powered Photodetection in Single-Phase Biaxial HybridPerovskite Ferroelectric. 

DOI: 10.1002/ange.201907660

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/pdf/10.1002/ange.201907660

 

5. Angew: 降低鋰金屬負極極化實現4.5 V高壓鋰金屬電池

鋰金屬憑借其高理論比容量和最低氧化還原電勢而被認為能夠實現高理論比容量。向鋰金屬中引入準固態電解質能夠同時克服常規液態電解質所帶來的安全問題和所有固態電解質所面臨的高界面電阻問題。然而,有關準固態鋰金屬電池的細致研究仍然十分匱乏。

 

在本文中,北京理工大學JiaqiHuang等通過將厚約50nm的準固態電解質Li3OCl覆蓋在鋰金屬表面有效降低了負極的極化。在常規的1MLiPF6 EC-DEC的電解液體系中存在著嚴重的溶劑分解和使用壽命短暫等問題,但準固態電解質能夠抑制電解液溶劑在4.5V處的分解。該工作對準固態界面的新認識豐富了工作電極界面能化學的知識層次。這對于實現更好的準固態界面、實現4.5V高壓充電電池的長壽命具有重要的參考價值。



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ChongYan, Jiaqi Huang et al, 4.5 V High-Voltage Rechargeable Batteries Enabled bythe Reduction of Polarization on Lithium Metal Anode, Angew. Chem. Int. Ed.,2019

DOI: 10.1002/ange.201908874

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/ange.201908874?af=R

 

6. Angew: 具有催化活性的共軛配位聚合物用于鈉離子電池

π-d共軛配位聚合物(CCP)與π-π共軛有機/聚合物材料非常相似(柔韌性、低成本、通過分子設計功能化、循環過程中體積變化小),且π-d系統中的電子離域(共軛配體的前沿π軌道與過渡金屬d軌道的雜化)能夠改善材料的穩定性和導電性,近年來引起了廣泛的關注。但大多數CCP確切的化學狀態或結構(例如金屬離子的化合價,單/雙鍵特征,是否存在反離子和激進等)仍然模糊。而電化學氧化還原過程中的結構和狀態變化能夠提供揭示化學結構的有效方法,因此,系統地研究CCPs的化學狀態及其在電池中的應用和內在機制是非常必要的。

 

華中科技大學Chengliang Wang課題組報道了一種用于高性能鈉離子電池的一維π-d金屬有機CCP,揭示了該配位聚合物的化學狀態。Ni(II)配合物和平面1,2,4,5-苯四胺(BTA)的平面配位方式保證了Ni-BTA鏈的共面性和π-d離域。研究者系統地研究了Ni-BTA的化學狀態、電化學性質和儲鈉機理。分析:通過從C = N雙鍵和Ni(II)到C-N單鍵和Ni(I)的轉換,Ni-BTA電化學過程為三電子反應。更重要的是,研究者指出,他們的無意實驗提供了Ni(I)的可視化證據。Ni(I)的存在通過XANES及其在Negishi交叉偶聯反應中的催化活性得到進一步證實。

 

鈉電性能:獲得的Ni-BTA在0.1A g-1下具有約500 mAh g-1的高比容量和優異的倍率性能(10 A g-1下330 mAh g-1)。這些性能優于大多數報道的用于SIB的共軛有機/聚合物材料。意義:新型儲鈉材料的發現,前所未有的利用電化學過程實現CCP的潛在準單原子催化以及精確識別CCP的化學狀態,為相關研究領域提供了新的見解,也加深了對共軛配位聚合物的理解。


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ChengliangWang, Yuan Chen, Mi Tang, Yanchao Wu, Xiaozhi Su, Xiang Li, Shuaifei Xu,Shuming Zhuo, Jing Ma, Daqiang Yuan, Wenping Hu, A one‐dimensional π‐d conjugated coordination polymer for sodium storage with catalyticactivity in Negishi coupling, Angewandte Chemie International Edition, 2019.

DOI: 10.1002/anie.201908274

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.201908274

 

7. Angew:顛覆教科書-金紅石TiO2(110)上光催化氧化叔醇

醇類選擇性氧化為醛類和酮類是從多相催化到合成有機化學的各種化學領域的基本課題。與伯醇和仲醇易氧化相反,叔醇通常不能以類似的方式轉化,這是由于需要裂解C-C而不是C-H鍵以建立羰基官能團。因此,教科書所記載,叔醇對氧化是惰性的。

 

慕尼黑工業大學Ueli Heiz團隊研究了長鏈叔醇(3-甲基-3-己醇,2-甲基-2-戊醇和2-甲基-2-丁醇)在裸和鉑負載金紅石TiO2(110)上的光化學反應行為。證明,在高度限定的真空條件下,在TiO2單晶上光催化叔醇顯示出意想不到的新反應,可以描述為歧化成烷烴和相應的酮。與伯醇和仲醇中氫的取代反應相反,叔醇中α-H的缺失導致C-C鍵裂解。令人驚訝的是,當醇在α-羥基的α-位上顯示出更長的烷基鏈時,與甲基的鍵完全沒有裂解。鉑的負載不僅提高了反應速率,而且開辟了新的反應通道,形成分子氫和由兩個烷基部分重組產生的長鏈烷烴。

 

該工作表明,叔醇的豐富化學成為一種有趣的光催化模型系統,它們能夠闡明表面上烷基的行為,這對于光- Kolbe反應和Fischer-Tropsch過程很重要。通過引入光催化反應步驟可以實現新的合成路線,其中助催化劑也可以起決定性作用。

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CarlaCourtois, Moritz Eder, Kordula Schnabl, Constantin Alexander Walenta, MartinTschurl, Ulrich Heiz, Breaking Ground: Reactions in the PhotocatalyticConversion of Tertiary Alcohols on Rutile TiO2(110), Angewandte ChemieInternational Edition, 2019.

DOI:10.1002/anie.201907917

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.201907917

 

8. Angew: 脂質體中的氮雜氟硼吡咯形成的J-聚集體用于光學癌癥成像

多倫多大學鄭鋼教授團隊報道了一種新型的氮雜氟硼吡咯脂質構建塊的合成并將其自組裝成了脂質體納米顆粒(BODIPYsome)。實驗觀察到,在BODIPYsome內有穩定的近紅外J-聚集體,這是由于發生了J-二聚作用的結果。

 

研究結果表明,BODIPYsomes在保持高消光系數(128 mM-1 cm-1)和高熒光猝滅(99.70±0.09%)的同時,其膠體穩定性也有明顯增強,這使得其在保持完整的結構時會具有光聲(PA)的性能,而在癌細胞中被破壞后則會恢復近紅外熒光。實驗在在原位前列腺腫瘤小鼠模型上通過靜脈注射BODIPYsome24小時后,證明了它的體內光學成像(PA/熒光)性能。因此,這一研究報道的BODIPYsome也為設計光學穩定的生物光子成像試劑提供了新的思路。

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MiffyH. Y. Cheng, Gang Zheng. et al. Stable J-aggregation of an aza BODIPY-lipid ina liposome for optical cancer imaging. Angewandte Chemie International Edition.2019

DOI:10.1002/anie.201907754

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201907754

 

9. Adv. Sci.:通過調節炎癥前微環境和腸道微生物群來治療炎癥性腸病

全球炎癥性腸病(IBD)的發病率和患病率正逐年上升,因此迫切需要有效和安全的IBD治療策略來對其進行控制。中國人民解放軍第三軍醫大學張建祥教授澳門大學王瑞兵博士合作開發了一種含有預分解膜聯蛋白A1模擬肽 Ac2-26的納米顆粒AON,它可以通過響應在病變部位高表達的活性氧(ROS)來釋放Ac2-26。并且AON能有效保護Ac2-26在胃腸道內富含酶的環境中不被降解。

 

實驗在利用AON對炎癥性腸病小鼠的結腸進行治療時發現,炎癥部位的ROS水平升高時,AON會位點特異性地釋放Ac2-26。因此,AON治療能有效降低促炎介質的表達,減弱炎癥細胞的轉運和滲透,促進對凋亡中性粒細胞的胞葬作用并提高巨噬細胞的表型轉換效率。結果表明,AON可減輕炎癥癥狀,加速腸粘膜傷口愈合,同時也能重組腸道的微生物種群并增加短鏈脂肪酸的產生,且小鼠在口服這種納米藥物后也表現出良好的生物安全性。

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ChenwenLi, Ruibing Wang, Jianxiang Zhang. et al. A Proresolving Peptide Nanotherapyfor Site-Specific Treatment of Inflammatory Bowel Disease by RegulatingProinflammatory Microenvironment and Gut Microbiota. Advanced Science.2019

DOI:10.1002/advs.201900610

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/advs.201900610

 

10. ACS Nano:核殼納米結構用于對親水性貨物的刺激響應型遞送

傳統的用于遞送親水材料的系統在實際應用中面臨著許多挑戰,例如較差的保留能力、缺乏刺激響應性和較低的生物利用度等。康奈爾大學Alireza Abbaspourrad團隊提出了一種適用于遞送親水性貨物的封裝策略,即構造具有優異穩定性和多功能的水核-椰殼納米結構。

 

實驗以花青素為親水性材料模型,證明了這些納米膠囊具有很高的包封效率、載藥量、對環境應力的耐受性、生物相容性和被細胞吸收的能力。此外,這種由共價鍵和靜電作用共同驅動形成的納米膠囊也具有對pH和氧化還原這兩種刺激進行響應的能力。


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ChenTan, Alireza Abbaspourrad. et al. A Robust Aqueous Core?Shell?Shell Coconut-like Nanostructure for Stimuli-Responsive Delivery ofHydrophilic Cargo. ACS Nano. 2019

DOI:10.1021/acsnano.9b03049

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acsnano.9b03049

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