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石墨烯Nature、鈣鈦礦Nature、上交大Science丨頂刊日報20190817
納米人 納米人 2019-08-17
1. Nature: 石墨烯納米結構的振動位置與動量的映射

原子振動波聲子的傳播決定了材料的熱學、力學、光電子輸運等重要特性。因此,對聲子色散(即振動能量對動量的依賴性)的了解是理解和優化材料行為與性質的重要手段分。然而,由于振動光譜學的實驗局限性,在過去的十年間對二維材料(如石墨烯)的獨立單層的聲子色散及其局部變化一直進展緩慢。盡管電子能量損失譜(EELS)在最近已經被證明可以探測局部振動電荷響應,但受限于其聚焦束的幾何結構,這種研究仍然受到動量空間積分的限制;同時材料的極性對其使用也造成了一定局限,如氮化硼存在由強偶極子矩引起的巨大信號。另一方面,通過非彈性X射線(中子)散射光譜或EELS在反射中對石墨烯進行的測量則沒有任何空間分辨率。
 
在本文中,日本國家先進工業科技研究所Kazu Suenaga等通過映射大動量轉移的不同振動模式將確定聲子色散到一個獨立的單層石墨烯上。他們用密度泛函微擾理論精確地重復和解釋了實驗所測得的散射強度。此外,使用石墨烯納米帶結構對選定的動量分辨振動模式進行納米尺度映射能夠在空間上分離體積、邊緣和表面等多種不同振動模式。該結果證明了在納米尺度上研究二維單層材料的局部振動模式的可行性。

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RyosukeSenga, Kazu Suenaga et al, Position and momentum mapping of vibrations ingraphene nanostructures, Nature, 2019
https://www.nature.com/articles/s41586-019-1477-8?utm_source=feedburner&utm_medium=feed&utm_campaign=Feed%3A+nature%2Frss%2Fcurrent+%28Nature+-+Issue%29
 

2. Nature: CaSiO3鈣鈦礦的地震速度可以解釋地球下地幔中的LLSVPs

地震學記錄了整個下地幔中各種異質性的存在,但這些信號的起源 - 無論是熱還是化學 - 仍然不確定,因此它們對深地球性質的大部分信息都是模糊的。準確解釋觀測到的地震速度需要了解地球上所有可能的礦物成分的地震屬性。硅酸鈣(CaSiO3)鈣鈦礦被認為是整個下地幔中第三豐富的礦物質。近日,倫敦大學學院A. R.Thomson研究團隊同時測量CaSiO3鈣鈦礦樣品的晶體結構和剪切波和壓縮波速度,并直接限制該材料的絕熱體積和剪切模量。
 
研究人員觀察到鈦在CaSiO3鈣鈦礦中的摻入在較高溫度下穩定了四方結構,并且材料的剪切模量顯著低于計算或熱力學數據集所預測的。結合文獻資料并推斷,該研究結果表明俯沖洋殼將在整個下地幔中作為低地震速度異常可見。此外,研究還表明大的低剪切速度省(LLSVPs)與再生海洋地殼的中度富集是一致的,并且中地幔不連續性可以通過含鈦的CaSiO3鈣鈦礦中的四方 - 立方相變來解釋。

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Thomson, A. R. et al. Seismic velocities of CaSiO3 perovskitecan explain LLSVPs in Earth’s lower mantle. Nature 2019.
DOI: 10.1038/s41586-019-1483-x
https://www.nature.com/articles/s41586-019-1483-x.pdf
 

3. Science: 穩定鈣鈦礦半導體的異質結構

上海交通大學韓禮元楊旭東團隊報道了一種解決方案處理策略,以穩定基于鈣鈦礦的異質結構。在具有富Pb表面的FAxMA1-xPb1+ yI3膜和氯化氧化石墨烯層之間形成強Pb-Cl和Pb-O鍵。構建的異質結構可以選擇性地提取光生電荷載體并阻止軟鈣鈦礦中分解組分的損失,從而減少對有機電荷傳輸半導體的損害。在AM1.5G太陽光下。在60℃下1000小時的最大功率點下測試后,活性面積為1.02 cm2的鈣鈦礦太陽能電池保持其初始效率的90%為(初始值為21%)。


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Stabilizingheterostructures of soft perovskite semiconductors
https://science.sciencemag.org/content/365/6454/687
 

4. Sci. Adv.:ZrTe5中應變調諧拓撲相變的證據

拓撲上不同的絕緣相之間的相變涉及到帶隙的閉合和重新打開。在拓撲相變附近,體能譜具有大的狄拉克色散特性,其中帶隙起著質量的作用。阿拉巴馬大學伯明翰分校Jiun-Haw ChuCheng-Chien Chen聯合報告了ZrTe5電輸運性質的應變依賴性測量,因為它接近拓撲相變,ZrTe5在體相中存在大量的狄拉克費米子。觀察到電阻率在臨界應變下呈現明顯的最小值。進一步發現,在臨界應變下,正的縱向磁導率最大。這種非單調應變依賴性與狄拉克質量符號的轉換是一致的,因此,ZrTe5中的應變調諧拓撲相變是一致的。

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Mutch, J.; Chen, W.-C.; Went,P.; Qian, T.; Wilson, I. Z.; Andreev, A.; Chen, C.-C.; Chu, J.-H., Evidence fora strain-tuned topological phase transition in ZrTe5. ScienceAdvances 2019, 5 (8), eaav9771.
DOI: 10.1126/sciadv.aav9771
https://advances.sciencemag.org/content/5/8/eaav9771
 

5. Nature Commun.: 單層和多層石墨烯的相干反斯托克斯拉曼光譜

拉曼光譜是研究石墨烯的有力表征工具。盡管石墨烯具有很大的非線性三階敏感性,但它對相干態的擴展到目前為止仍十分具有挑戰性。由于石墨烯無間隙的性質,幾個相互干擾的電子和聲子躍遷會同時產生其光學響應,從而阻止檢索類似于自發拉曼光譜的光譜分布。
 
在本文中羅馬大學C. FerranteT. Scopigno等通過相干反斯托克斯拉曼散射發現了單層和多層石墨烯中G聲子的受激拉曼光譜。其中的非線性信號由振動非共振背景控制,從而掩蓋了拉曼線的形狀。研究人員證明通過減少激光激勵脈沖的時間重疊能夠抑制振動非共振背景,從而可以測量出振動共振相干反斯托克斯拉曼散射峰。考慮到兩者的電子共振性質。他們還對光譜進行了理論模擬。該研究成果展示了相干反斯托克斯拉曼散射在振動靈敏度石墨烯成像中的應用。

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A.Virga, C. Ferrante, T. Scopigno et al, Coherent anti-Stokes Raman spectroscopyof single andmulti-layer grapheme, Nature Communications, 2019
https://www.nature.com/articles/s41467-019-11165-1?utm_source=feedburner&utm_medium=feed&utm_campaign=Feed%3A+ncomms%2Frss%2Fcurrent+%28Nature+Communications+-+current%29
 

6. PNAS:黑色素量子點遞送金屬環化合物用于成像指導的化學-光熱協同治療

離散的鉑(II)金屬環化合物在生物醫學上具有很好的應用前景。華中師范大學孫耀博士猶他大學Peter J. Stang教授合作將離散的Pt(II)金屬環化合物和NIR II區熒光染料與黑色素量子點相結合,構建了具有雙模態成像和化學-光熱治療性能的納米材料。
 
該納米材料具有良好的溶解度、生物相容性和體內穩定性。體內光聲成像和NIR-II熒光成像均表明該材料能有效地在腫瘤部位積累,且具有良好的信號-背景比和生物分布情況。并且在雙模態成像的指導下,該材料能通過化學-光熱協同治療實現較好的抗腫瘤效果,且副作用很低。

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YueSun, Feng Ding, Zhao Chen, Ruiping Zhang, Yao Sun, Peter J. Stang. et al.Melanin-dot–mediateddelivery of metallacycle for NIR-II/photoacoustic dual-modal imaging-guidedchemo-photothermal synergistic therapy. Proceedings of the National Academy of Sciences of theUnited States of America. 2019
https://www.pnas.org/content/early/2019/08/06/1908761116
 

7. Joule: 薄膜結構影響鈣鈦礦太陽能電池的等效電路

韓國全北國立大學Hyo Joong LeeIUniversidad de ValènciavánMora-SeróPablo海梅一世大學P. Boix等人控制前體濃度,以制造一系列具有不同量的鈣鈦礦吸吸收層的鈣鈦礦太陽能電池(PSC)。雖然較低濃度的器件呈現出了染料敏化阻抗圖案,但在較高濃度制備的薄膜PSC的特征阻抗增大。
 
電容的演變用于識別頻譜中的主要物理過程,并揭示不可能為每個單獨的特征歸屬到單個物理起源。相反,它們的電阻呈現來自不同物理過程的貢獻,包括電荷傳輸和復合。該研究提供了一個等效電路來評估PSC的阻抗譜直接影響其性能的過程,也是進一步開發鈣鈦礦光伏器件的工具。

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AnEquivalent Circuit for Perovskite Solar Cell Bridging Sensitized to Thin FilmArchitectures, Joule, 2019
https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S2542435119303587
 

8. JACS: 富鋰的Li14SiP6具有快速的離子導電性

具有超離子傳導性的固體電解質是作為全固態電池的主要成分。慕尼黑工業大學Thomas F. F?ssler團隊報道了一種新的化合物,其Li含量高于通過添加Li3P得到的Li8SiP4。基于Li8SiP4和Li3P的晶體結構,可以預期[SiP4]8-和P3-作為陰離子構建單元的存在類似于Liargyrodites中同時出現的[PS4]3-和S2-。該材料是一種基于“富鋰”磷硅酸鹽的三維導電通道的新型固體電解質,室溫下離子電導率σ> 10-3 S cm-1,活化能為30-32 kJ mol-1,超過最近推出了一系列磷酸氫化鋰。
 
針對更高的鋰離子電導率的要求,對磷酸鋰硅酸鹽的系統研究獲得了在這類材料中迄今為止鋰最豐富的化合物。該材料顯示出可逆熱相變的結晶材料,可以通過原材料的球磨然后對混合物進行熱處理制備得到。研究者通過溫度依賴性粉末中子衍射測量結合最大熵方法(MEM)和DFT計算分析了通過四面體和八面體空隙的鋰擴散路徑。此外,通過溫度依賴性阻抗和7Li-NMR光譜研究了由四面體空隙中的無序Li / Si占有率加上部分填充的八面體空隙構成的鋰離子遷移率。

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StefanStrangmüller, HenrikEickhoff, David Müller, Wilhelm Klein, GabrieleRaudaschl-Sieber, Holger Kirchhain, Christian Sedlmeier, Volodymyr Baran,Anatoliy Senyshyn, Volker L. Deringer, Leo van Wüllen,Hubert A. Gasteiger, Thomas F. F?ssler, Fast Ionic Conductivity in the MostLithium-Rich Phosphidosilicate Li14SiP6, J. Am. Chem. Soc.2019
DOI:10.1021/jacs.9b05301
https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jacs.9b05301
 

9. Adv. Sci.:光控的超小氧化鐵納米團簇顆粒用于動態增強的關節炎磁共振成像

東華大學沈明武教授史向陽教授同濟大學彭琛博士合作制備了一種在激光照射下合成可形成納米團簇(NCs)的超小Fe3O4納米顆粒,并將其用于動態增強的T1/ T2加權磁共振成像(MRI)。實驗通過溶劑熱法合成了檸檬酸穩定的超小Fe3O4 NPs,并將其與靶向關節炎的配體葉酸(FA)和光控單元雙吖丙啶(DA)相連接形成了超小的Fe3O4-PEG-(DA)-FA NPs,它具有良好的生物相容性和FA介導的對關節炎相關巨噬細胞的特異靶向性。
 
該NPs在被激光照射后可形成NCs,并且通過改變激光的照射時間可調節其r1和r2的相關系數。因此,Fe3O4-PEG(DA)-FA NPs可在沒有激光的條件下對關節炎進行T1加權成像;而在有激光的條件下可進行增強的雙模T1 / T2加權成像,而這與其在光照下形成的NCs有關。

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XinLi, Chen Peng, Mingwu Shen, Xiangyang Shi. et al. Light-AddressableNanoclusters of Ultrasmall Iron Oxide Nanoparticles for Enhanced and DynamicMagnetic Resonance Imaging of Arthritis. Advanced Science. 2019
DOI:10.1002/advs.201901800
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/advs.201901800
 

10. Chem. Mater.:中空的Cu2Se納米酶用于腫瘤光熱-催化治療

腫瘤微環境(TME)介導的腫瘤治療,如基于類芬頓反應的化學動力學治療(CDT)等在近年來受到廣泛關注。然而,高效的類芬頓反應通常需要嚴格的反應條件,如低的pH值和充足的H2O2等。因此,提高腫瘤內的類芬頓反應效率以增強CDT作用成了目前研究的一大熱點。蘇州大學趙琪程亮博士合作,以Cu2O納米晶(NCs)為模板,采用陰離子交換法成功制備了Cu2Se中空納米晶(HNCs)。
 
該方法可用于合成具有相似結構的Cu2S和CuSSe HNCs。實驗通過調整Cu2O NCs在轉化為Cu2Se HNCs過程中的反應時間,得到了具有優化性能的Cu2Se HNCs,它具有較高的NIR II光熱轉換效率(50.89%)和良好的類芬頓反應性能。在進一步利用聚乙二醇對Cu2SeHNCs進行修飾后可以使其具有良好的水分散性和生物相容性。體內外實驗證明,利用PEG-Cu2SeHNCs進行的光PTT-CDT聯合治療具有很好的協同效應,其療效也顯著優于單獨的PTT或CDT。

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XianwenWang, Qi Zhao, Liang Cheng. et al. Hollow Cu2Se Nanozymes for TumorPhotothermal-Catalytic Therapy. Chemistry of Materials. 2019
DOI:10.1021/acs.chemmater.9b01958
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.chemmater.9b01958

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