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10篇Angew,俞書宏、鞏金龍、唐波、王峰、毛江高等成果速遞丨頂刊日報20190820
納米人 納米人 2019-08-20
1. Angew: 非晶NiFeMo氧化物的簡易合成及快速表面重構助力OER

OER由于其緩慢的動力學而在很大程度上限制了電解槽的效率。雖然結晶金屬氧化物作為OER催化劑具有很大的潛力,但它們的非晶相也顯示出高活性。然而,生產無定形金屬氧化物的合成進展緩慢,并且無定形結構如何有益于催化性能仍然是難以捉摸。

 

中科大俞書宏高敏銳團隊通過在幾分鐘內由過飽和無機金屬鹽快速共沉淀可擴展合成無定形NiFeMo氧化物(一批多達515 g),并具有均勻的元素分布。與其晶體對應物相比,非晶態NiFeMo氧化物在OER期間經歷更快的表面自重構過程,并形成具有豐富氧空位的金屬氧(氫氧化物)活性層,而這個過程對于晶體對應物來說是緩慢的。這致使在0.1M KOH中在10 mA cm-2下具有280 mV過電位的優異OER活性。


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YuDuan, Zi-You Yu, Shao-Jin Hu, Xu-Sheng Zheng, Chu-Tian Zhang, Hong-He Ding,BiCheng Hu, Qi-Qi Fu, Zhi-Long Yu, Xiao Zheng, Jun-Fa Zhu, Min-Rui Gao,Shu-Hong Yu, Scale-up Synthesis of Amorphous NiFeMo Oxides and Their RapidSurface Reconstruction for Superior Oxygen Evolution Catalysis, AngewandteChemie International Edition, 2019.

DOI:10.1002/anie.201909939

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.201909939

 

2. Angew:三相光催化增強疏水表面CO2還原選擇性和活性

光催化CO2還原反應(CRR)在水溶液中競爭性反應析氫反應(HER)限制了其實際應用。近日,南京理工大學Ang Li,馬克斯·普朗克膠體與界面研究所Markus Antonietti,天津大學鞏金龍等多團隊合作,制備了一種具有疏水表面的光催化劑,促進了CO2(氣體)、H2O(液體)和催化劑(固體) 三相的高效接觸。

 

這使得氣相中高濃度的CO2分子能夠直接接觸催化劑表面,克服了CO2傳質限制,抑制了HER,增強了CRR性能。即使負載最有效的HER促進輔催化劑之一鉑納米顆粒時,該三相光催化劑仍可保持87.9%的選擇性。總的來說,三相光催化為提高CRR的競爭力提供了一種通用而可靠的方法。


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AngLi,* Jinlong Gong*, Markus Antonietti*, et al. Three‐Phase Photocatalysis for theEnhanced Selectivity and Activity of CO2 Reduction onHydrophobic Surface. Angew. Chem. Int. Ed., 2019.

DOI: 10.1002/anie.201908058

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201908058

 

3. Angew:CaCO3礦化的MOF程序釋放雙氫青蒿素用于協同治療癌癥

雙氫青蒿素(DHA)作為一種新型抗癌藥物正受到越來越多人的關注。然而,使用DHA治療癌癥通常需要引入外源性成分來實現協同作用,并且在遞送過程中DHA的意外釋放也會大大降低其治療癌癥的效果。

 

山東師范大學李娜教授唐波教授合作報道了將CaCO3礦化的鐵- TCPP NMOF作為程序化釋放DHA的納米平臺用于協同治療癌癥,它可以有效避免DHA在血液循環過程中發生滲漏。當該納米平臺到達腫瘤后,弱酸性的微環境和高濃度谷胱甘肽會程序性觸發DHA的釋放和TCPP的激活,進而實現Fe2+-DHA介導的化療動力學治療、Ca2+- DHA介導的腫瘤治療和TCPP介導的光動力治療。體內實驗表明,這種三重協同治療策略具有顯著增強的抗腫瘤效果,其毒副作用也很低,是一種非常安全、可控、有效的藥物遞送平臺。


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XiuyanWan, Hui Zhong, Na Li, Bo Tang. et al. Programmed Release of Dihydroartemisininfor Synergistic Cancer Therapy with CaCO3 MineralizedMetal-Organic Framework.

DOI:10.1002/anie.201907388

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201907388

 

4. Angew:二維共軛芳香網絡作為高位點密度單原子電催化劑高效ORR

高位點密度和高質量/體積比活性的單原子電催化劑的可控設計對涉及氧還原反應(ORR)的清潔能源裝置的發展具有重要意義。近日,北京化工大學王峰張正平凱斯西儲大學戴黎明等多團隊合作,通過簡單的無熱解路線合成了具有超薄共軛層(3.5 nm)和高位點密度(質量含量為10.7 wt.%,每nm2有0.73個金屬原子)單原子催化劑的二維共軛芳香網絡(CAN)。

 

實驗發現,該材料具有優異的ORR質量活性(47 mA mgcat-1),與標準Pt/C中的Pt和Pt/C相比,分別是其1.3和6.4倍。此外,用CAN作為空氣電極構建的初級鋅空氣電池的質量/體積功率密度為880 W gcat.-1/615W cmcat.-3,且可長期穩定運行100小時。該工作提供了一種用于能源存儲和轉換的高性能的電催化劑設計方法。


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ShaoxuanYang, Zhengping Zhang,* Liming Dai*, Feng Wang*, et al. Two‐dimensional conjugatedaromatic networks as high‐site‐densityand single‐atom electrocatalysts towards oxygenreduction reaction. Angew. Chem. Int. Ed., 2019.

DOI: 10.1002/anie.201908023

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.201908023

 

5. Angew: 半導體硼酸鹽-錫酸鹽的白光發光

摻雜稀土金屬離子的單組分無機硼酸鹽在白光發光方面取得了顯著成就。福建物構所Jiang‐Gao Mao團隊首次制備了一種環境友好的缺陷誘導的白光發射結晶無機硼酸鹽Ba2[Sn(OH)6][B(OH)4]2。此外,它是首例沒有Sn-O-B鍵的硼酸鹽-錫酸鹽。值得注意的是,Ba2[Sn(OH)6][B(OH)4]2顯示出國際委員會(CIE)的色度坐標為(0.42, 0.38),超高顯色指數(CRI)為94.1,適當的相關色溫(CCT)為3083 K。這種有前景的材料將為白光發光應用的發展提供一種新方法。


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Lin,Y. , Wang, G. , Hu, C. , Feng, J. , Li, L. and Mao, J. (2019), White‐Light Emission from a Semi‐Conductive Borate‐Stannate. Angew. Chem. Int. Ed..

Doi:10.1002/anie.201907650.

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201907650

 

6. Angew:自組裝納米纖維用于精確定位腫瘤相關成纖維細胞和腫瘤成像

腫瘤的復雜性使得開發高靈敏度的腫瘤成像探針面臨著嚴峻的挑戰。國家納米科學中心聶廣軍研究員王浩研究員合作設計了一個對成纖維細胞活化蛋白-α(FAP-α)響應的肽鏈型近紅外探針,它可以特異性地在癌癥相關成纖維細胞(CAF)的表面原位形成納米纖維。

 

這種組裝/聚集誘導的保留(AIR)效應也使得該探針具有很好的腫瘤積累效果。與無聚集效應的分子相比,在給藥24小時后該探針在腫瘤內的信號可以增強5.5倍,診斷時間窗口可達到48小時。并且該探針具有的選擇性組裝的性能也可提高其在腫瘤和其他器官(如肝臟和腎臟)中積累的差異,進而使得其在腫瘤的信號強度分別比在肝臟和腎臟中高4倍和5倍以上。而由于這種增強的腫瘤成像能力,該探針可以看到直徑約2毫米的小腫瘤,表明其具有很好的敏感度。


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Xiao-XiaoZhao, Li-Li Li, Ying Zhao, Guangjun Nie, Hao Wang. et al. In situ Self-Assembled Nanofibers Precisely Position Cancer Associated Fibroblasts forImproved Tumor Imaging. Angewandte Chemie International Edition.2019

DOI:10.1002/anie.201908185

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201908185

 

 

7. Angew: 含納米通道的碳纖維中浸漬超細Sb納米晶助力鉀離子電池

基于銻(Sb)的納米復合材料因為具有大的理論容量和合適的工作電壓成為用于電池有吸引力的一類負極材料。然而,遲緩的鉀離子擴散特性,不穩定的Sb /電解質界面和巨大的體積變化構成了嚴重的挑戰,阻礙了基于Sb的負極在鉀離子電池(PIB)的實際應用。

 

南京師范大學周小四團隊報道了一種簡單可行的策略,用于將超細Sb納米晶體原位封裝在由納米通道陣列組成的碳納米纖維中(u-Sb @CNF),解決了上述問題,實現了高性能的PIB。超小型Sb納米晶體和中空納米通道可實現快速的K +運輸和應力緩解。有趣的是,由聚集的u-Sb @ CNF組成的獨立而有彈性自支撐材料可直接用作負極,因此不需要導電添加劑和粘合劑。該材料展示出優異的電化學性能,在1A g-1下2000次循環后保留225 mAh g-1的可逆容量。


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XufangGe, Shuhu Liu, Man Qiao, Yichen Du, Yafei Li, Jianchun Bao, Xiaosi Zhou,Enabling Superior Electrochemical Properties for Highly Efficient PotassiumStorage via Impregnating Ultrafine Sb Nanocrystals withinNanochannel-Containing Carbon Nanofibers, Angewandte Chemie InternationalEdition, 2019.

DOI:10.1002/anie.201908918

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.201908918

 

8. Angew:可作為光敏劑的聚合物包封的雙(dipyrrinato)鋅(II)配合物

近年來,光動力療法(PDT)被廣泛用于治療各種癌癥。然而,臨床上使用的光敏劑(PSs)往往存在著溶解度差、肝毒性高、易被光漂白、易聚集、清除效率慢等缺點。中山大學巢暉教授團隊和巴黎文理研究大學Gilles Gasser團隊合作制備了一種雙(dipyrrinato)鋅(II)配合物并將其作為PDT的PSs。

 

實驗利用重原子效應可以促進這些配合物的系統間交叉(ISC),進而將激發態由單態轉變為三重態,從而實現單態氧(1O2)的生成。而為了克服水淬效應并提高其水溶性,實驗將化合物進一步封裝在聚合物基體中。在沒有觀察到暗毒性的條件下,其在500nm激光照射下對不同的癌細胞都具有很好的光毒性。


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JohannesKarges, Hui Chao, Gilles Gasser. et al. Polymeric Encapsulation of NovelHomoleptic Bis(dipyrrinato) Zinc(II) Complexes with Long Lifetimes forApplications as Photodynamic Therapy Photosensitisers. Angewandte ChemieInternational Edition. 2019.

DOI:10.1002/anie.201907856

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201907856

 

9. Angew:DNA穩定的Ag納米團簇的晶體結構

在過去的15年里,科學家們常使用DNA作為支架來穩定小的單分散的銀納米團簇。這些DNA模板化納米團簇由于其有趣的光物理特性而引起了廣泛的關注。近日,丹麥哥本哈根大學Tom Vosch,日本上智大學Jiro Kondo等團隊合作,報道了DNA保護的近紅外發射Ag16納米團簇(DNA‐Ag16NC)的單晶結構。

 

該晶體的不對稱單元包含兩個DNA-Ag16NCs;多種相互作用促進了DNA-Ag16NCs晶體的堆積,如磷酸-Ca2+-磷酸相互作用、兩個相鄰的胸腺嘧啶之間π堆積等。單個Ag16NC被兩個DNA十聚體限制,呈horse‐shoe狀構象。兩個DNA鏈在團簇周圍緊密纏繞,使得Ag16NC幾乎完全不受溶劑環境的影響。該單晶結構的報道使得明確該類發射體結構/光物理性質關系成為了可能,并為貴金屬簇的熒光成像和傳感方面的研究開辟了新的道路。


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CeciliaCerretani, Tom Vosch* and Jiro Kondo*, et al. Crystal structure of a NIR‐emitting DNA‐stabilized Ag16nanocluster. Angew. Chem. Int.Ed., 2019.

DOI: 10.1002/anie.201906766

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201906766

 

10. Angew:利用多肽聚合物刷向干細胞高效地遞送基因編輯蛋白

缺乏有效的方法將功能性蛋白遞送給活細胞是目前生物醫學所面臨的一大核心問題。漢密爾頓學院Angela P. Blum教授加州大學圣地亞哥分校Gene W. Yeo教授Nathan C. Gianneschi教授合作報道了一種通過高密度細胞穿透性多肽聚合物刷來將活性DNA修飾的酶高效地遞送給人類干細胞的策略。

 

實驗將Cre重組酶與熒光聚合物載體相混合,并直接將其應用于誘導多能干細胞和HEK293T細胞。結果表明,使用該細胞穿透多肽聚合物刷可以有效增強對人類干細胞遞送Cre遞送效果,而這一結果也有望推廣應用于其他的細胞類型。


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AngelaP. Blum, David A. Nelles, Gene W. Yeo, Nathan C. Gianneschi. et al. EfficientDelivery of a Gene Editing Protein to Stem Cells via Peptide BrushPolymers. Angewandte Chemie International Edition. 2019

DOI:10.1002/anie.201904894

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201904894

 

11. AFM: 基于牙科樹脂單體的NbO2/C鋰電負極

二氧化鈮(NbO2)具有高理論容量和出色的電子傳導性,中科院寧波材料所夏永高、Jin ZhuYa-Jun Cheng寧波諾丁漢大學Binjie Hu團隊使用牙科樹脂單體(雙酚A縮水甘油基二甲基丙烯酸酯,Bis-GMA)作為溶劑和碳源,乙醇鈮(NbETO)作為前體,通過煅燒合成均勻嵌入碳基質中的NbO2納米顆粒。

 

由于NbETO和Bis-GMA之間的醇解反應引起的孔隙率增加,低的Bis-GMA / NbETO質量比(從1:1到1:2)能夠使Nb(V)轉化為Nb(IV)。所制備的復合物在1C下 500次循環后有225 mAh g-1的可逆容量,循環中庫侖效率超過99.4%。此外,研究者利用各種實驗和理論方法分析了NbO2 /碳納米復合物的鋰化/脫鋰機理。


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QingJi, Xiangwen Gao, Qiuju Zhang, Liyu Jin, Da Wang, Yonggao Xia, Shanshan Yin,Senlin Xia, Nuri Hohn, Xiuxia Zuo, Xiaoyan Wang, Shuang Xie, Zhuijun Xu, LiujiaMa, Liang Chen, George Z. Chen, Jin Zhu, Binjie Hu, Peter Müller-Buschbaum, Peter G.Bruce, and Ya-Jun Cheng, Dental Resin Monomer Enables Unique NbO2/Carbon Lithium-Ion Battery Negative Electrode with Exceptional Performance, Adv.Funct. Mater., 2019.

DOI:10.1002/adfm.201904961

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/adfm.201904961

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