從石器時代,到青銅器時代和鐵器時代,再到硅時代,科學技術,尤其是材料技術的發展始終推動著人類社會的不斷進步。當今世界,富勒烯,碳納米管,石墨烯等新型碳納米材料不斷涌現,為社會生活方方面面的變革帶來巨大的潛力,似乎昭示著碳時代的到來。
橫空出世:C18環狀分子(環碳)
Cyclocarbon
2019年8月15日,來自IBM和牛津大學的研究團隊首次成功合成了一種單純由18個碳原子組成的環狀分子C18,碳環由交替的單鍵和三鍵構成,這為碳材料乃至整個科學史上帶來了新物種。研究文章發表在Science,并在Nature官網以頭條新聞的形式當天同時發布。
事實上,這種由純碳組成的環狀分子,早在多年前就引起包括諾貝爾化學獎得主在內的眾多科學家的關注,但是都沒有成功,大都數化學家都已經放棄了這個課題。
諾貝爾化學獎得主Roald Hoffmann稱贊說:“這項工作非常好(The work is beautiful)。”
日本大阪大學的化學家Yoshito Tobe說:“這是一項令人驚嘆的工作,開辟了一個新的研究領域。許多科學家,包括我自己,都試圖捕獲環狀的碳化合物并確定它們的分子結構,但是都徒勞無功?!?/span>
50年的謎團
目前已知的純碳的存在形式主要包括金剛石,富勒烯,碳納米管和石墨烯。取決于碳原子的不同構型所形成的化學鍵,碳表現出不同的形式。如果每個原子以金字塔形圖案與4個相鄰原子結合,就形成金剛石;如果與3個相鄰原子結合,就形成單層石墨烯。
那么,如果每個碳原子與2個相鄰原子結合成鍵,會怎樣呢?
諾獎得主Roald Hoffmann等人很早之前就推測,每個碳原子與2個相鄰原子結合成鍵,極有可能形成純碳原子鏈。每個原子可能在每一側形成雙鍵(意味著相鄰的原子共享兩個電子),或者一側是三鍵而另一側是單鍵。對于C18環到底是具有交替的三鍵和單鍵,還是完全由雙鍵構成,理論預測長期存在分歧,困擾了科學家長達50年之久,這一實驗結果正式宣告了分歧的結束。
基于這種推測,國際上多個團隊曾經嘗試來合成純碳環或者鏈,但是由于這種類型的結構比石墨烯或金剛石更具有化學反應性,不太穩定,特別是在彎曲時容易發生變化,因此幾乎所有的嘗試都以失敗告終。英國牛津大學的化學家Przemyslaw Gawel指出,合成穩定的鏈和環通常需要包含除碳之外的元素。一些實驗表明在氣體云中可以產生全碳環,但他們無法找到確鑿的證據。
意外發現?
牛津大學的研究團隊使用標準的“濕”化學法,首先合成了包含四個碳原子的方形分子,其中氧原子附著在正方形上。然后,該團隊將樣品送到瑞士蘇黎世的IBM實驗室,研究人員將含氧的碳分子放在高真空室內的氯化鈉層上,通過原子力顯微鏡(也可以作為掃描調諧顯微鏡)用電流操縱環以去除含氧部分。經過多次反復試驗,最終通過顯微照片掃描確認可以合成純C18環狀結構。
來自牛津大學的共同第一作者Scriven表示:“我從沒想過我會看到這個。”
Gawel指出,這種單鍵和三鍵的交替鍵頗具特色,它們使得C18環具有半導體的特性。結果表明,長而直的碳鏈也可能是半導體,這為未來分子級晶體管的實現奠定了基礎。
未來可期
不過,這還是非常基礎的研究,也存在許多問題懸而未決。一個方面是,目前一次只能制造一個分子,希望未來能進一步突破,實現這種分子的新的制備方法。第二個問題正如諾獎得主Roald Hoffmann所提出,這種C18環是否穩定,也是未來需要進一步研究的問題。第三個問題則在于,這種材料是否具有獨特的性質,是否將為碳材料帶來全新的機遇?
參考文獻:
【1】Katharina Kaiser et al. An sp-hybridizedmolecular carbon allotrope, cyclo[18]carbon. Science 2019.
https://science.sciencemag.org/content/early/2019/08/14/science.aay1914.full
【2】Davide Castelvecchi. Chemists makefirst-ever ring of pure carbon. Nature 2019.
https://www.nature.com/articles/d41586-019-02473-z