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12篇AM,李永舫、李亞平、陳學思、崔光磊、田華雨等成果速遞丨頂刊日報20190901
納米人 納米人 2019-09-01
1. AM:靶向修復!穩定高效鈣鈦礦太陽能電池的界面工程

有機-無機雜化鹵化物鈣鈦礦太陽能電池(PSCs)的長期穩定性差仍然是其商業化的一大挑戰。雖然已經報道了諸如封裝,摻雜和鈍化的策略,但仍然缺乏對PSCs的耐水性和熱穩定性的理解。
 
李永舫李耀文團隊合成了含有官能硫原子和C60的富勒烯衍生物,PCBB-S-N,用作電子傳輸層(ETL)/界面層,有針對性地修復PSCs中的多重缺陷或輔助ETL的生長。經過修復的器件不僅可以顯著提高效率,還可以解決潮濕和高溫下的穩定性問題。通過實驗和理論計算,系統地研究了PCBB-S-N在器件中具有靶向修復效果的相應機制。

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Targeted Therapy for Interfacial Engineering Toward Stable and Efficient Perovskite Solar Cells
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adma.201903691
 

2. AM:被腫瘤微環境激活的、納米酶介導的納米反應器用于腫瘤診療

可被腫瘤微環境激活的納米診療試劑往往具有很高的特異性和敏感度。中科院長春應化所田華雨研究員陳學思研究員合作開發了一種可被激活的、納米酶介導的、負載有ABTS的納米反應器ABTS@MIL-100/聚乙烯吡咯烷酮(AMP NRs),并將其用于成像指導的腫瘤聯合治療。
 
該AMP NRs可以通過納米酶介導的兩步過程被腫瘤微環境特異性地激活,從而產生光聲成像和光熱治療(PTT)的功能。此外, AMP NRs也可以對腫瘤微環境內高水平的H2O2做出響應并產生羥基自由基,并且可以破壞細胞內的谷胱甘肽(GSH)來進一步增強AMP NRs的化學動力學治療效果。由于AMP NRs會被腫瘤微環境特異性地激活,因此它對正常組織具有很好的安全性。這一研究也為開發有納米酶參與的納米反應器以實現智能高效的癌癥診療應用開辟了一條新的途徑。

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FengLiu, Huayu Tian, Xuesi Chen. et al. A Tumor-Microenvironment-Activated Nanozyme-Mediated Theranostic Nanoreactor for Imaging-Guided Combined Tumor Therapy. Advanced Materials. 2019
DOI:10.1002/adma.201902885
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adma.201902885
 

3. AM綜述: 固態聚合物電解質的分子間化學助力高能量密度鋰電池

固態聚合物電解質(SPE)由于具有大的力學性能,優異的安全性和可加工性而引起了鋰電池界的廣泛關注。然而,SPE的離子電導率和高電壓兼容性仍然不能滿足未來儲能系統的要求。在這方面,SPE中的分子間相互作用引起了人們的注意,它們可以顯著影響SPE中Li+的運動和前線軌道能級。
 
中科院崔光磊ShanmuDong團隊綜述了改善SPE電化學性能的最新進展,并討論了與分子間相互作用有關策略的基本機制,包括離子偶極子、氫鍵、π-π堆積和路易斯酸堿相互作用。該綜述能夠激發對這一關鍵問題的深入思考,為提高SPE的離子電導率和高電壓性能鋪平道路。 

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QianZhou, Jun Ma, Shanmu Dong, Xianfeng Li, Guanglei Cui, Intermolecular Chemistryin Solid Polymer Electrolytes for High‐Energy‐Density Lithium Batteries, AdvancedMaterials, 2019.
DOI: 10.1002/adma.201902029
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/adma.201902029
 

4. AM:光誘發的納米藥物用于提高遞送效果和增強癌癥免疫治療

通過全身給藥的方式進行的化學-免疫治療往往存在著腫瘤特異性低、副作用嚴重等諸多問題。盡管目前利用納米顆粒進行協同遞送的策略可以對其進行改善,但實體腫瘤的病理生理屏障還是會影響載藥納米顆粒的積累和滲透腫瘤的效果。中科院上海藥物研究所于海軍研究員李亞平研究員合作報道了一種光誘發的免疫治療納米藥物(LINC)。
 
LINC由光敏劑脫鎂葉綠酸 a (PPa)和吲哚胺2,3-雙加氧酶1 (IDO-1)抑制劑NLG919構建的異二聚體以及光激活前藥奧沙利鉑(OXA)所組成。在被靜脈注射后,LINC會在腫瘤部位積累并產生近紅外(NIR)熒光信號。而在熒光成像的指導下,利用第一次近紅外激光照射會誘導生成活性氧(ROS)并使得聚乙二醇(PEG)冠層發生裂解,從而提高LINC在腫瘤的保留和穿透的效果。而在第二次近紅外激光的照射下,LINC可以有效地激發免疫反應,促進細胞毒性T淋巴細胞(CTL)在腫瘤內的浸潤。此外,LINC還可以由NLG919去抑制IDO-1的活性進而逆轉免疫抑制的腫瘤微環境,因此LINC可以通過化學-免疫聯合治療抑制腫瘤的生長、肺轉移和復發。

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BingFeng, Haijun Yu, Yaping Li. et al. Self-Amplified Drug Delivery with Light-Inducible Nanocargoes to Enhance Cancer Immunotherapy. Advanced Materials. 2019
DOI:10.1002/adma.201902960
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adma.201902960
 

5. AM: 原位形成高質量二維層狀RP鈣鈦礦薄膜

Ruddlesden-Popper鈣鈦礦(RPPs)由交替的有機間隔層和無機層組成,已成為用于光伏和發光應用的3D鈣鈦礦的有前途的替代材料。有機間隔層為調整性能提供了廣泛的新可能性,甚至為RPP提供了新的功能。然而,現有技術RPP的制備需要有機鹵化銨作為起始材料,其需要非原位合成。
 
林雪平大學高峰 Xiao‐Ke Liu深圳大學 Wenjing Zhang團隊通過原位形成胺的有機間隔陽離子,提出了一種制備高質量RPP薄膜的新方法。與由有機鹵化銨制造的控制器件相比,這種新方法使太陽能電池和發光二極管具更好的器件性能。基于不同類型的胺制造高質量的RPP薄膜,證明了該方法的普遍性。這種方法不僅代表了制造基于RPP的高效器件的新途徑,而且還提供了一種有效的方法來篩選具有進一步改進器件性能的新型RPPs。

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High‐Quality Ruddlesden–Popper Perovskite Films Based on In Situ Formed Organic Spacer Cations
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adma.201904243
 

6. AM綜述:可釋放一氧化氮的生物材料用于對干細胞微環境進行調控

干細胞療法已被證明是治療退行性疾病損傷的一個有效方案。但是,細胞的移植不佳和其在損傷組織部位的存活能力差也嚴重影響了干細胞治療的臨床應用。一氧化氮(NO)是一種參與多種生理過程的重要信號分子。已有研究表明,NO在調節干細胞的行為例如存活、遷移、分化和旁分泌促再生因子等方面具有重要的作用。因此,利用可控制生成或釋放NO以及支持干細胞遞送的生物材料進行聯合治療,有望協同增強和提高組織再生修復的效果。
 
南開大學趙強教授團隊對目前用于遞送釋放NO并增強干細胞介導的損傷組織再生治療的平臺的最新研究進展進行了綜述,并對這些生物材料調控干細胞微環境的機制做了重點說明。

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AdamC. Midgley, Qiang Zhao. et al. Nitric-Oxide-Releasing Biomaterial Regulation ofthe Stem Cell Microenvironment in Regenerative Medicine. AdvancedMaterials. 2019
DOI:10.1002/adma.201805818
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adma.201805818
 

7. AM: 拓撲相變驅動記憶行為

基于氧化還原的憶阻器件是未來非易失性存儲器應用和神經形態電路最有吸引力的候選者之一,其性能取決于氧化還原過程和相應的氧離子動力學。在這方面,褐鐵礦SrFeO2.5最近作為一種新型材料平臺被引入,因為它具有用于電阻切換存儲器件的優異的氧離子傳輸特性。然而,引起電阻轉換的潛在氧化還原過程仍然知之甚少。
 
近日,韓國外國語大學Chang Uk Jung聯合Peter Gruenberg研究所Regina Dittmann通過使用X射線吸收光譜顯微鏡,證明了絕緣棕色微晶相SrFeO2.5和導電鈣鈦礦相SrFeO3之間可逆的基于氧化還原的趨向相變,產生了SrFeOx憶阻器件的電阻轉換特性 。此外,發現電場引起的相變在(001)取向的SrFeO2.5器件中擴展大面積,其中氧空位溝道沿器件的面內方向排序。相反,具有面外取向的氧空位通道的(111)生長的SrFeO2.5器件從底部電極到頂部電極顯示出局部相變。這些發現提供了對金屬 - 絕緣體趨勢相變框架內基于SrFeOx的憶阻器件中的電阻切換機制的詳細了解。

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Nallagatla, V. R. Jung, C. U. Dittmann, R. et al. Topotactic PhaseTransition Driving Memristive Behavior. AM 2019.
DOI:10.1002/adma.201903391
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/pdf/10.1002/adma.201903391
 

8. AM綜述: 二維MOF作為多相催化和電/光催化的多功能材料

金屬有機骨架(MOF)是目前研究最廣泛的多相催化劑。為了進一步提高它們的活性,最近的趨勢之一是開發具有高縱橫比的相關2D材料,該縱橫比源自大的橫向尺寸和小的厚度。印度Amarajothi DhakshinamoorthyHermenegildo Garcia團隊總結了這些2DMOF作為催化劑、電催化劑和光催化劑的用途,并展示了這些2D材料與類似3D MOF相比的優點。
 
文中指出,2D MOF這種增強的活性源于活性位點的可接近性,存在更高密度的缺陷, MOF周圍可交換的配位位置,以及它們在電極或表面上形成薄膜的能力。該綜述重點提供了在反應條件下2D MOF穩定性的證據以及使用2D MOF材料催化后的一般表征數據,最后提出了關于該領域的挑戰和可預期的新發展的觀點。

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Amarajothi Dhakshinamoorthy, Abdullah M. Asiri, Hermenegildo Garcia, 2D Metal–Organic Frameworks as Multifunctional Materials in Heterogeneous Catalysis and Electro/Photocatalysis, Advanced Materials, 2019.
DOI: 10.1002/adma.201900617
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/adma.201900617
 

9. AM綜述: 硫化物基固態電解質-全固態電池的合成、穩定性和潛力

由于其高離子電導率和適用于層壓的力學特征,硫化物復合材料作為全固態電池中的固體電解質受到越來越多的關注。美國東北大學有限責任公司Peter Aurora東北大學Hongli Zhu團隊綜述了關于硫化物固態電解質的性質(結構和化學)、合成以及基于硫化物的全固態電池的全面進展,包括電化學和化學穩定性、界面穩定化及其在高性能和安全的儲能體系中的應用。
 
作者首先系統地介紹了幾種硫化物SSE系統,包括Li–P–S (LPS)玻璃,LPS玻璃陶瓷,argyroditeLi6PS5X(X = Cl,Br和I),以及thio-LISICONsLi4-xGe1-xPxS4-x和Li11-xM2-xP1+xS12(M = Ge,Sn和Si)化合物。總結了這些硫化物體系的離子電導率,并基于晶體結構闡明了離子傳導機制,并分析了不同合成過程的優缺點及其對離子電導率的影響。此外,作者強調了硫化物對Li金屬、正極材料和潮濕空氣下展示出的固有電化學和化學穩定性,還提供了相應的方法來改善硫化物的化學相容性。
 
在全固態電池ASSB部分,研究者總結了過去10年發表的ASSB有希望的結果,作者認為這對于了解硫化物基ASSB目前的研究進展至關重要。最后,回顧了有關可擴展生產硫化物基ASSB的潛在方法的相關報道,為大規模生產和應用ASSB提供了良好的理解。

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QingZhang, Daxian Cao, Yi Ma, Avi Natan, Peter Aurora, Hongli Zhu, Sulfide‐Based Solid‐State Electrolytes: Synthesis, Stability, and Potential for All‐Solid‐State Batteries, Advanced Materials,2019.
DOI:10.1002/adma.201901131
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/adma.201901131
 

10. AM: 表面活性劑剝離膠束用于實現高穿透深度的近紅外II區光聲成像

紐約州立大學布法羅分校Jonathan F. Lovell教授團隊將商用的氰基氟烷基磷酸酯(CyFaP)鹽染料制備成表面活性劑剝離的膠束ss-CyFaP,并用于近紅外II區(NIR-II)的高對比度光聲成像(PAI)。實驗通過在ss-CyFaP膠束中負載輔酶Q10后可以提高其儲存穩定性,并使其在NIR-II區產生接近1064 nm的吸收峰。
 
研究表明,ss-CyFaP的光聲信號可以穿過12厘米的雞胸脯組織被儀器檢測到。在動物模型中,被靜脈注射后的ssCyFaP會在原位乳腺腫瘤小鼠和大鼠的腫瘤組織中積累,并且不會產生急性的毒性副作用。研究也在三個女性志愿者上證明了ss-CyFaP可在2.6 - 5.1厘米深處對整個壓縮的人類乳房進行光聲成像,從而表明ss-CyFaP是一種可對深部組織進行NIR-II區光聲成像的造影劑。

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UpendraChitgupi, Jonathan F. Lovell. et al. Surfactant-Stripped Micelles for NIR-IIPhotoacoustic Imaging through 12 cm of Breast Tissue and Whole Human Breasts. Advanced Materials. 2019
DOI:10.1002/adma.201902279
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adma.201902279
 

11. AM: 11.76%效率!全印刷全聚合物太陽能電池

全聚合物太陽能電池(PSC)表現出優異的穩定性和易于調節的油墨粘度,因此特別適用于大規模裝置的印刷制備。目前,通過旋涂法制造的最先進的全PSC的效率已超過11%,為印刷設備的制備和實際應用奠定了基礎。上海交通大學Feng Liu團隊開發了基于PTzBI-Si:N2200,2-甲基四氫呋喃(MTHF,一種環保溶劑)和通過狹縫涂布印刷制備活性層,實現了11.76%的高效率。
 
相反,由高沸點氯苯處理的裝置的PCE小于2%。通過對成膜動力學的研究,揮發性溶劑可以在短時間內凍結形態,具有強分子間相互作用的更剛性構象與PTzBI-Si和N2200在MTHF中的溶解度極限相結合,導致形成體異質結。這確保了載流子的快速轉移并促進了激子分離,從而提高了載流子遷移率和電流密度,從而提高了器件性能。

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Aggregation‐Induced Multilength Scaled Morphology Enabling 11.76% Efficiency in All‐PolymerSolar Cells Using Printing Fabrication
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adma.201902899
 

12. AM:層狀結構導致塊體NiFe層狀雙氫氧化物堿性OER不穩定

NiFe基層狀雙氫氧化物(LDH)是堿性介質中最有效的析氧反應(OER)催化劑之一,但其面臨長期穩定性差的問題。近日,新加坡南洋理工大學Bin Liu團隊證明了層狀結構使得塊體NiFe LDH在OER中本質上不穩定,并進一步揭示了OER中NiFe LDH的失活機理。
 
研究發現,體相NiFe LDH中的層間基面是OER活性位點,在OER期間NiFe LDH中間層內質子受體(如OH-)的緩慢擴散導致NiFe LDH溶解,這進一步導致了OER活性隨著時間的推移而下降。為了改善質子受體擴散的影響,可將NiFe LDH分層為原子級薄的納米片,這能夠有效地提高NiFe LDH的OER穩定性。

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RongChen, Bin Liu*, et al. Layered Structure Causes Bulk NiFe Layered DoubleHydroxide Unstable in Alkaline Oxygen Evolution Reaction. Adv. Mater. 2019,
DOI: 10.1002/adma.201803909
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adma.201903909
 

13. EES: 效率16.4%!非富勒烯太陽能電池的最高值

噻吩及其衍生物已廣泛用于有機電子學,特別是聚合物太陽能電池(PSC)領域。已經致力于通過附加給電子或取出基團來調整共軛材料的能級來進行重大的研究工作以修改基于噻吩的單元。南方科技大學Xugang Guo香港科技大學He YanTao Liu香港中文大學Xinhui Lu等人報道了新型噻吩衍生物FE-T的設計和合成,其特征在于用吸電子氟原子(F)和酯基(E)官能化的單噻吩。FE-T單元具有F和E組的獨特優點,其協同效應使得能級顯著降低并且所得有機材料的聚集/結晶度增強。
 
這項工作中顯示了一系列聚合物,通過將FE-T單元結合到PM6聚合物中來微調這種高性能PSC材料的能量和形態。該系列中的最佳聚合物顯示出降低的HOMO和改善的形態,制備的器件效率高達16.4%,并且通過降低的非輻射能量損失(0.23 eV)實現小的能量損失(0.53 eV),其中目前非富勒烯PSC的最高值。這項工作表明,FE-T器件是構建高性能有機光伏電池供體聚合物的有前景的材料之一。

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Amonothiophene unit incorporating both fluoro and ester substitution enablinghigh-performance donor polymers for non-fullerene solar cells with 16.4% efficiency, Energy & Environmental Science, 2019
DOI:10.1039/C9EE01890E.
https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2019/ee/c9ee01890e#!divAbstract

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