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發光材料前沿每周精選丨0826-0901

納米人納米人 2019-09-06

1. Nano Lett.：脂質體包封的量子點靶向腫瘤組織的研究

大多數的抗癌納米藥物都是利用EPR效應實現在腫瘤的富集。然而， EPR效應在不同的腫瘤類型和動物物種中表現往往差異很大，且在用于人類癌癥治療時的臨床效果不佳。耶路撒冷希伯來大學Gershon Golomb團隊對比研究了脂質體量子點(LipQDs)通過單核細胞的主動靶向和通過EPR效應的被動靶向的積累效果差異。

實驗將合成的親水性量子點包封在功能化的脂質體中，構建了用于被動和主動兩種模式靶向腫瘤的LipQDs，并對影響包封率和光學穩定性的各種理化參數進行了分析。研究發現，LipQDs通過被動和主動兩種模式靶向腫瘤的效率是相似的。這一結果表明，將量子點包封在納米脂質體中可以更好地保持其光學穩定性，并且顯著提高腫瘤對量子點的吸收效果。

Gil Aizik, Gershon Golomb. et al. Liposomes of Quantum Dots Configured for Passive and Active Delivery to Tumor Tissue. Nano Letters. 2019

DOI: 10.1021/acs.nanolett.9b01027

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.nanolett.9b01027

2. 鄭州大學臧雙全Angew：AIE觸發原子精確對映體銅(I)炔基團簇的圓偏振發光

原子精確的對映體金屬團簇是近年來的研究重點; 然而，至今沒有具有強烈圓偏振發光（CPL）響應的銅（I）炔基簇的報道。近日，鄭州大學臧雙全等設計了一對手性炔基配體，(R/S)-2-二苯基-2-羥甲基吡咯烷-1-丙炔(R/S-DPM)，首次成功制備了并表征了光學純對映體的原子級精確的銅（I）團簇，[Cu₁₄(R/S-DPM)R₈](PF₆)₆（R/S-Cu₁₄），該團簇具有鮮紅色熒光和高的CPL熒光各向異性因子（g_lum）。

R/S-Cu₁₄的稀釋溶液不發光且在室溫下無CPL活性，但是在結晶和聚集狀態下可觸發R/S-Cu₁₄的CPL（結晶和聚集誘導發光，CIE和AIE）。R/S-Cu₁₄的AIE行為和良好的生物相容性使得該團簇可應用于HeLa和NG108-15細胞的細胞成像。

Miao-Miao Zhang, Shuang-Quan Zang*, et al. AIE Triggers the Circularly Polarized Luminescence of Atomically Precise Enantiomeric Copper(I) Alkynyl Clusters. Angew. Chem. Int. Ed., 2019

DOI: 10.1002/anie.201908909

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.201908909

3. 孫洪濤&廖良生JACS: 溫和反應制備！藍色鈣鈦礦發光二極管

鹵化鈣鈦礦納米晶體（NCs）中不穩定的大體積絕緣烴配體的存在鈍化了表面陷阱，但同時在光電器件中使電荷傳輸變得困難。早期的努力通常依賴于用短鏈表親取代長鏈配體，導致NC尺寸和光物理性質的明顯變化，因此難以獲得具有接近設計的發光器件。蘇州大學孫洪濤和廖良生團隊報道了一種溶液相配體交換策略，以生產缺乏有機配體的鹵化鈣鈦礦NC，具有高光致發光量子產率和良好的環境空氣穩定性。

研究證明，配體交換可以通過良好控制的亞硫酰鹵與NC表面上的羧基和胺基的溫和反應來實現，導致幾乎干燥的NC具有良好的鈍化表面和幾乎未改變的發射特性。因此，我們實現了極高性能的藍色鈣鈦礦NC LED，其外部量子效率高達1.35 ％，極半寬度極窄，為14.6 nm。該工作為制備高質量的有機配體缺乏鈣鈦礦NC油墨提供了系統的框架，可以直接制備具有有效電荷傳輸的薄膜，從而為進一步開發各種高效鈣鈦礦光電器件奠定了基礎。

A General Mild Reaction Creates Highly Luminescent Organic-Ligand-Lacking Halide Perovskite Nanocrystals for Efficient Light-Emitting Diodes

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.9b08140

4. Angew：柱[5]芳烴配體穩定銀納米團簇：主客體相互作用增強穩定性和發光能力

配體保護的原子級精確的金屬納米團簇（NC）因其獨特的物理和化學性質而引起極大的關注。近日，阿卜杜拉國王科技大學Niveen M. Khashab團隊報道了一種由柱[5]芳烴基配體（P5）保護的新的功能性銀納米團簇（AgNCs）。這些NC可通過直接合成或配體交換合成制備，并且在室溫下能穩定4個月。

研究發現，P5穩定的NC（Ag₂₉（LA-P5）₁₂（TPP）₂）可與中性烷基胺和陽離子季銨鹽實現主客體相互作用。這種相互作用使得生成了球形組裝結構，導致其光學性質發生巨大的變化，包括驚人的≈2000倍的發光增強，這是迄今為止報道的原子級精確NC的最高發光增強率。該工作為制備具有分子識別和具有特定客體的選擇性的大環配體保護的新一代金屬納米團簇鋪平了道路。

Madathumpady Abubaker Habeeb Muhammed, Niveen M. Khashab*, et al. Pillar[5]arene Stabilized Silver Nanoclusters: Immense Stability and Luminescence Enhancement Induced by Host‐Guest Interactions. Angew. Chem. Int. Ed., 2019

DOI: 10.1002/anie.201906740

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.201906740

5. 韓克利Angew：全無機低維鹵化銫銅納米晶合成及光學性能研究

低維金屬鹵化物由于其獨特的結構和光電特性，近年來受到了廣泛關注。近日，大連化物所韓克利研究員等成功合成出了全無機低維鹵化銫銅納米晶(NCs)，并研究了其光學性能。研究發現，利用相同的反應底物和配體，在不同的反應溫度下，可以制備出一維CsCu₂I₃納米棒(NRs)和零維 Cs₃Cu₂I₅納米棒。

理論計算表明，從一維CsCu₂I₃納米晶到零維 Cs₃Cu₂I₅納米晶，維數的降低使得激子更加局域化，這也是零維 Cs₃Cu₂I₅納米晶具有強熒光的原因。該研究結果不僅為控制低維銫銅鹵化物納米晶的合成提供了一種方法，而且還表明了零維 Cs₃Cu₂I₅納米晶在光電子領域具有無限潛力。

Pengfei Cheng, Lei Sun, Lu Feng, Songqiu Yang, Daoyuan Zheng, Yang Yang, Youbao Sang, Ruiling Zhang, Weiqiao Deng, Keli Han. Colloidal Synthesis and Optical Properties of All‐Inorganic Low‐Dimensional Cesium Copper Halide Nanocrystals. Angew. Chem. Int. Ed. 2019

DOI: 10.1002/anie.201909129

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201909129

6. Angew: 0D無鉛(C₄H₁₄N₂)₂In₂Br₁₀單晶的本征自陷發射

由于有趣的寬帶發射，低維鹵化鉛鈣鈦礦材料最近備受關注，但鉛的毒性將阻礙其未來的發展。近日，中山大學Dai-Bin Kuang團隊報道了一種新型無鉛（C ₄ H ₁₄ N ₂）₂ In₂ Br ₁₀單晶，具有獨特的零維（0D）結構，由[InBr₆]^3-八面體和[InBr ₄] ^- 四面體單元構成。單晶顯示寬帶光致發光（PL）幾乎跨越整個可見光譜，壽命為3.2μs。

計算和實驗研究揭示了[InBr ₆]^3-八面體單元中的激發態結構變形能夠形成內在的自陷激子（STE），從而有助于廣泛的發射。此外，飛秒瞬態吸收（fs-TA）測量表明，超快速STEs的形成以及有效的系統間跨越已經對長壽命和廣泛的基于STE的發射行為做出了重大貢獻。這些結果不僅提供了一種新穎的無鉛發光材料，而且還揭示了結構與PL特性之間的關系。