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10篇Angew,鞏金龍、彭慧勝、韓克利、樓雄文、杜淼等成果速遞丨頂刊日報20190920
納米人 納米人 2019-09-20
1. Angew: 負載Pt的疏水氮化碳納米片催化劑提高CRR選擇性

能源短缺和環境污染問題日益嚴重,利用太陽能將二氧化碳還原成含碳產物為解決這兩個問題提供了一種極具潛力的方案。但在光催化CO2還原的原料之一水易在催化劑作用下發生水分解反應,因此,提高催化劑的CRR選擇性和活性迫在眉睫。

 

最近,德國馬普所的Markus Antonietti教授天津大學的鞏金龍教授團隊合作利用穩定的聚合物對熱剝離法合成的氮化碳納米片進行疏水改造,均勻負載鉑納米顆粒后制備了負載Pt的疏水氮化碳納米片催化劑(Pt/o-PCN),疏水性的表面使氣液固三相界面可以有效接觸,提高了界面上CO2分子的濃度,降低了水分子的濃度,從而極大地促進了CRR,并抑制了HER,大大提高了含碳產物的產率,為提高光催化CRR的選擇性提供了一種有效的方法。


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AngLi*, Qian Cao, Guangye Zhou, Bernhard V. K. J. Schmidt, Wenjin Zhu,Xintong Yuan, Hailing Huo, Jinlong Gong*, Markus Antonietti*.Three-Phase Photocatalysis for the Enhanced Selectivity and Activity of CO2Reduction on Hydrophobic Surface. Angew. Chem. Int. Ed., 2019

DOI:10.1002/anie.201908058

https://doi.org/10.1002/anie.201908058

 

2. Angew: 親鈉界面誘導的無枝晶負極助力超高比容量鈉金屬電池

高理論容量的鈉金屬負極在構建高比能金屬鈉電池方面受到了廣泛關注。盡管人們在穩定金屬鈉負極和抑制枝晶生長方面做出了很多努力,但是實現高面容量(10mAh/cm2)金屬鈉電池的長期穩定循環仍然十分困難。在本文中,復旦大學的彭慧勝 和Bingjie Wang等報道了一種基于氧官能化的碳納米管網絡親鈉界面。

 

這種界面能夠同時促進鈉的均勻成核和無枝晶的橫向生長行為。這一親鈉界面使得具有10mAh/cm2高面容量的金屬鈉負極能夠保持3000周的穩定循環。由于氧功能化介導的無枝晶鈉形態,這種高容量鈉負極的實現使得鈉空氣電池在很大程度上提高了循環性能。這一令人鼓舞的性能為通過合成功能性納米碳材料設計先進的鈉金屬電池提供了參考。


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LeiYe, Bingjie Wang, Huisheng Peng et al, Sodiophilic interphase mediated,dendrite-free anode  with ultrahigh specific capacity for sodium-metalbatteries, Angewandte Chemie International Edtion,2019

DOI: 10.1002/anie.201910202

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.201910202?af=R

 

3. Angew綜述:MOFs基電催化劑用于ORR

金屬有機框架(MOF)基材料,包括原始MOF,MOF復合材料及其衍生物是氧還原反應(ORR)的獨特電催化劑。因其可調的成分和多種結構,高效的MOF基的材料為加速燃料電池和金屬空氣電池中陰極的緩慢ORR提供了新的機會。

 

近日,新加坡南洋理工大學樓雄文等對MOFs基電催化劑用于ORR進行了總結。首先介紹了ORR和MOF,然后對MOF基ORR電催化劑進行了分類。介紹了MOF基ORR電催化劑的突破,包括合成策略,組分,形態,結構,電催化性能和反應機理。最后,討論了MOF基ORR電催化劑的當前挑戰和未來前景。


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XueFeng Lu, Xiong Wen (David) Lou *,et al. Metal‐Organic Frameworks BasedElectrocatalysts for the Oxygen Reduction Reaction. Angew. Chem. Int.Ed., 2019

DOI:10.1002/anie.201910309 

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201910309

 

4. Angew利用Au的電荷局域行為調控電催化固氮性能

(光)電催化固氮作用能利用清潔能源和催化材料在較為溫和的反應條件下將N2和H2O轉化為NH3,如何設計和建立高效的產NH3體系是NRR領域研究的焦點。近日,湖南大學王雙印教授、科廷大學蔣三平教授南京師范大學李亞飛教授等人創造性地向Au納米顆粒中引入CoOx層來調控Au的局部電子結構,進而提高其固氮性能。

 

實驗結果表明,設計合成的材料具有高的平均氧化態(40%),在-0.5 V(vs NHE)電壓下的產氨速率高達~15.1 μg?cm-2?h-1,對應的法拉第效率為19%。此外,材料表征和理論計算結果表明調節Au的氧化態可以控制NRR過程中的N2吸附和反應能壘??偠灾?,此項研究通過調節Au的氧化態提高了其電催化固氮性能,為設計構筑高效的NRR體系提供了新的策略。


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Yafei Li,Jianyun Zheng, Yanhong Lyu, Man Qiao, Jean P Veder, Roland D Marco, JohnBradley, Ruilun Wang, Aibin Huang, San Ping Jiang, Shuangyin Wang.

Electronlocalization of gold in control of nitrogen-to-ammonia Fixation

Angew.Chem. Int. Ed. 2019.

DOI:10.1002/anie.201909477

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201909477

 

5. Angew: CsF加入到PbI2薄膜用于穩定的混合陽離子鹵化物鈣鈦礦太陽能電池

通過一步法將少量CsI加入到混合的陽離子 - 鹵化物鈣鈦礦膜中已被證明是高性能鈣鈦礦太陽能電池(PSC)的優良策略。然而,一步法通常依賴于反溶劑洗滌過程,其難以控制并且不適合于制造大面積裝置。近日 中國科學院化學研究所JizhengWang聯合廈門大學Cheng Li 使用CsF通過兩步法將Cs摻入鈣鈦礦膜中。

 

結果表明,CsF可以有效地擴散到PbI2種子膜中,并大大增強鈣鈦礦結晶,從而形成高質量的Cs摻雜鈣鈦礦膜,具有非常長的光致發光載流子壽命(1413 ns),顯著提高的光穩定性,熱穩定性和濕度穩定。所制備的PSC顯示出超過21%的功率轉換效率(PCE),并且它們具有高度熱穩定性:在60℃下300小時的老化測試中,PCE原始值的96%。


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Yi,X. Chen, X. Wang, J. et al. Incorporating CsF into the PbI2 Film forStable Mixed Cation‐Halide Perovskite SolarCells. Angew. 2019.

DOI:10.1002/aenm.201901726

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/aenm.201901726

 

6. Angew: 明亮黃光的Ag摻雜無鉛Na-In雙鈣鈦礦納米晶

無鉛鹵化鈣鈦礦納米晶(NCs)已引起廣泛關注,以解決鉛鈣鈦礦毒性和不穩定性的問題。近日,中國科學院化學物理研究所韓克利研究團隊通過變溫熱注射成功合成了直接帶隙雙鈣鈦礦未摻雜和Ag摻雜Cs2NaInCl6 NC。由于黑暗的自陷激子(STEs),Cs2NaInCl6 NC幾乎沒有光致發光。

 

有趣的是,通過摻雜Ag +產生明亮的黃色發光,可以將黑色STE轉化為光亮的STE,最高的光致發光量子效率為31.1%。通過超快速瞬態吸收(TA)技術直接觀察到黑暗的STEs。此外,Ag摻雜的NC顯示出比未摻雜的更好的穩定性。該結果為增強無鉛鈣鈦礦NC的光學性能提供了一種新方法,用于高性能光發射器。


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Han,P. Han, K. et al. Lead‐Free Na‐In Double Perovskite Nanocrystals Through Doping Ag+ forBright Yellow Emission. Angew.2019.

DOI: 10.1002/ange.201909525

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/ange.201909525

 

7. Angew綜述:表面等離激元共振顯微鏡:從單分子傳感到單細胞成像

表面等離激元共振顯微鏡(SPRM)是用于化學及生物領域傳感和成像的通用平臺。近些年在從單分子傳感到單細胞成像等應用研究方面已經取得了很大進展。近日,中科大Xian-Wei Liu亞利桑那州立大學Shaopeng Wang等介紹了SPRM的原理和儀器。總結了SPRM在單個實體分析中的廣泛而令人興奮的應用。最后,討論了與SPRM相關的挑戰和限制以及潛在的解決方案。


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Xiao-LiZhou, Yunze Yang, Shaopeng Wang,* and Xian-Wei Liu*. Surface Plasmon ResonanceMicroscopy: From Single‐Molecule Sensing to Single‐Cell Imaging.Angew. Chem. Int. Ed., 2019

DOI:10.1002/anie.201908806

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201908806

 

8. Angew:雙金屬MOFs中銠(II)節點的選擇性催化化學

近日,南卡羅來納大學Donna A. Chen,Natalia B. Shustova,田納西大學Konstantinos D.Vogiatzis等報道了在晶體金屬-有機框架(MOF)的金屬節點處由高度分散的位點催化的氣相反應的研究。作者發現,CuRhBTC(BTC3-=苯三甲酸酯)具有氫化活性,而其它同構單金屬和雙金屬MOF則沒有活性。

 

作者通過多種技術表征證實了CuRhBTC中Rh的氧化態為+2,這是Rh在之前的晶體MOF金屬節點沒有觀察到過的氧化態。這些Rh2+位點可在室溫下催化丙烯加氫制丙烷,并且MOF結構可穩定反應條件下的Rh2+氧化態。DFT計算表明,氫解離和丙烯吸附發生在Rh2+位點上。


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DeependraM. Shakya, Konstantinos D. Vogiatzis,* Natalia B. Shustova,* Donna A. Chen*, etal. Selective Catalytic Chemistry at Rhodium(II) Nodes in BimetallicMetal–OrganicFrameworks. Angew. Chem. Int. Ed., 2019

DOI:10.1002/anie.201908761

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201908761

 

9. Angew: 核殼結構的ZIF-8包覆納米多孔金催化劑用于電催化固氮

電化學固氮對解決能源短缺和環境污染問題具有重要意義,然而傳統貴金屬催化劑成本高昂,儲量有限,且催化穩定性較差,因此,開發新的低成本、高催化、高穩定性的NRR電催化劑是一個巨大的挑戰。

 

近日,天津師范大學的杜淼教授團隊制備了具有核-殼結構的沸石咪唑酯骨架ZIF-8包覆納米多孔金催化劑(PAu-ZIF-8),用于常溫常壓電催化固氮合成氨。該PAu-ZIF-8催化劑具有優異的NRR電催化性能,在0.1mol/L的Na2SO4溶液中,氨產率可達28.7μg/h/cm2,法拉第效率高達44%,并且具有很好的穩定性和選擇性,性能遠遠優于傳統的多孔金、ZIF-8或納米金催化劑,有望在電化學固氮領域得到廣泛應用。


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YijieYang, Shu-Qi Wang, Haoming Wen, Tao Ye, Jing Chen, Cheng-Peng Li, Miao Du*.Nanoporous Gold Embedded ZIF Composite for Enhanced Electrochemical NitrogenFixation. Angew. Chem. Int. Ed., 2019

DOI:10.1002/anie.201909770

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.201909770

 

10. Angew: 鋰鹽介導的共價三嗪框架的合成助力高穩定鋰金屬電池

金屬鋰負極憑借其高理論比容量和最低的氧化還原電勢等優勢而成為構建新一代高比能二次電池的首選。然而,嚴重的枝晶生長以及由此誘導的安全問題限制了金屬鋰負極的實際應用。在本文中,瑞典弗萊堡大學的Jang Wook ChoiAli Coskun等以LiTFSI為催化劑在離子熱條件下對1,4-二氰基苯進行聚合合成了共價三嗪框架(CTF)。

 

LiTFSI在這個反應中不僅作為催化劑,還能夠促進原位生成LiF并使其在框架中均勻分布。他們將這種CTF-LiF負載在氣輔紙(AP)上后形成了一種分層結構,這種結構中CTF提供親鋰性、LiF有助于提升界面穩定性而AP則提供了足夠的儲鋰空間?;谏鲜鰠f同效應,CTF-LiF-Li負極即便在10mA/cm2的高電流密度下也表現出優異的循環穩定性。


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Tianhong Zhou, Jang Wook Choi, Ali Coskun et al, Lithium Salt Mediated Synthesis of a CovalentTriazine Framework for Highly Stable Lithium Metal Batteries, Angewandte ChemieInternational Edtion,2019

DOI: 10.1002/anie.201908513

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.201908513?af=R

 

11. Adv. Sci.:Janus納米子彈用于增強協同的抗腫瘤轉移免疫療法

光動力療法(PDT)可以有效治療原發性腫瘤,但對遠處的轉移瘤往往無效。大連理工大學孫文博士中科院蘇州生物醫學工程技術研究所董文飛研究員合作,利用免疫原性納米顆粒介導的聯合PDT和磁熱治療來協同增強抗腫瘤轉移的免疫療法。實驗利用腫瘤細胞膜對該Janus納米子彈進行包裹得到M-MONs@Ce6,它具有良好的腫瘤靶向效果和較長的血液循環時間。

 

結果表明,PDT和磁熱療法相結合后具有很強的協同抗癌活性,并會引發免疫原性細胞死亡,從而產生腫瘤特異性免疫反應。在進一步結合抗CTLA-4抗體后,該仿生納米顆??娠@著清除原發和轉移性腫瘤。


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ZhengWang, Dan Shao, Wen Sun, Wen-Fei Dong. et al. Janus Nanobullets Combine Photodynamic Therapy and Magnetic Hyperthermia to Potentiate Synergetic Anti-Metastatic Immunotherapy. Advanced Science. 2019

DOI:10.1002/advs.201901690

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/advs.201901690

 

12. ACS Catal.: TiO2負載Pt/MoOx異相催化劑用于低溫CO2加氫制甲醇

二氧化碳電催化還原制備有機物對于解決能源危機和溫室效應具有重要意義,尤其是CO2加氫制備甲醇在工業上具有巨大的發展前景。目前,CRR催化劑依然存在催化選擇性不高、低溫催化活性較低等問題,因此設計制備高催化活性和高選擇性的CRR催化劑仍是一個較大的挑戰。

 

鑒于此,日本京都大學北海道大學的Ken-Ichi Shimizu教授團隊利用順序浸漬法和氫還原法制備了TiO2負載Pt/MoOx異相催化劑(Pt/MoOx@TiO2),Pt和MoOx高度分散在TiO2上,Pt納米顆粒的平均粒徑為2.7nm,該催化劑在較低的反應溫度(150℃)下就擁有高的催化活性和對CH3OH的選擇性,這歸因于Pt和MoOx的協同效應。而且研究發現,Pt和Mo的相對含量對催化活性和選擇性具有重要影響,當Pt含量為3wt%,MoO3含量為30wt %時,制備的Pt(3)/MoOx(30)@TiO2催化劑的性能最優。該工作為提高CRR催化劑的選擇性和活性提供了一種新的思路。


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Takashi Toyao*,Shingo Kayamori, Zen Maeno, S. M. A. Hakim Siddiki, Ken-ichi Shimizu*.Heterogeneous Pt and MoOx Co-Loaded TiO2 Catalysts forLow-Temperature CO2 Hydrogenation to Form CH3OH. ACSCatal., 2019.

DOI: 10.1021/acscatal.9b01225

https://doi.org/10.1021/acscatal.9b01225

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