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Angew/AM 9篇,左景林、劉斌、孫頔、張建祥、于然波等成果速遞丨頂刊日報20191015
納米人 納米人 2019-10-16
1. Angew: 空間限域模板法合成高純度亞穩態1T-MoS2超薄納米層

晶相對納米材料的性能起著重要的控制作用,但要獲得高純度的超穩定晶相是一個巨大的挑戰。例如,金屬相MoS2(1T-MoS2)的大規模合成對增強電催化反應很重要,但它只能在苛刻的條件下獲得。

 

近日,北京科技大學的于然波教授中國科學院過程工程研究所的楊乃亮研究員團隊合作提出了一種空間限域模板法合成高純度的MoS2,其1T含量為83%。此外,我們發現限域模板的組成與晶體結構都會影響1T-MoS2的純度,得的超薄納米薄片具有良好的電催化活性和良好的析氫反應穩定性。該方法被擴展到其他類似的空間封閉模板,以獲得高純材料。


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XiaoyuChen, Zumin Wang, Yanze Wei, Xing Zhang, Qinghua Zhang, Lin Gu, Lijuan Zhang,Nailiang Yang, Ranbo Yu. High Phase-Purity 1T-MoS2 Ultrathin Nanosheetsby Spatial Confined Template. Angewandte Chemie International Edition, 2019.
DOI:10.1002/anie.201909879
https://doi.org/10.1002/anie.201909879

 

2. Angew:銀納米團簇金屬-有機凝膠具有AIE效應和熒光-磷光轉換性能

發光金屬納米團簇是一類新型的功能材料,具有廣泛的應用前景。近年來,人們也發現一些金屬納米團簇在溶液中會具有AIE效應和熒光-磷光(F-P)轉換性能。

 

山東大學李洪光研究員、孫頔教授辛霞博士合作,在Ag9納米團簇水溶液中加入抗溶劑可以使其發生凝膠化。研究表明,隨著Ag9納米團簇自組裝成纖維, AIE和F-P轉換現象也在較短時間內會發生。結構測定結果表明該纖維內部是高度有序的結構,并且Ag9納米團簇的自組裝及其光致發光特性是熱可逆的,這使得該金屬-有機凝膠一種很好的發光比色溫度計材料。


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ZengchunXie, Panpan Sun, Hongguang Li, Di Sun, Xia Xin. et al. Metal-Organic Gels fromSilver Nanoclusters with Aggregation-Induced Emission andFluorescence-to-Phosphorescence Switching. Angewandte Chemie InternationalEdition. 2019

DOI:10.1002/anie.201912201

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201912201

 

3. Angew:Mg-Li雙金屬合金轉化為醇鎂和氧化鎂陶瓷納米線

具有良好的熱性能和機械性能的重要技術復合材料的進步依賴于高比強度陶瓷納米纖維或納米線(NWs)的發展。然而,生產這種陶瓷NWs的常規合成路線具有高得驚人的成本,不適用于大多數工業應用。近日,佐治亞理工學院Gleb Yushin等報道了一種革命性的直接轉變,將大量的Mg-Li合金直接轉化為Mg醇鹽NWs,無需使用催化劑,模板,昂貴或有毒的化學藥品或任何外部刺激。

 

其機制是通過使相變前沿邊界處的應變能最小化,從而導致形成尺寸可調的超長NWs。該法制備的醇鹽NWs很容易在空氣中轉化成陶瓷氧化鎂NWs。作者還討論了合金晶粒尺寸和Li含量,合成溫度,醇鹽基團的感應效應和空間效應對所生產NWs的直徑,長度,組成,延展性和氧化的影響。該工作報道的方法為納米纖維的低成本合成路線開辟了新途徑,并可用于納米纖維增強復合材料和其它應用。


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ShunruiLuo, Gleb Yushin*, et al. Conversion of Mg‐Li Bimetallic Alloys toMagnesium Alkoxide and Magnesium Oxide Ceramic Nanowires. Angew. Chem. Int.Ed., 2019

DOI: 10.1002/anie.201910141

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.201910141

 

4. Angew: 具有多個光致發光中心的混合金屬鹵化物

對于同時包含兩個或多個鹵代金屬陰離子的固態金屬鹵化物化合物領域知之甚少。北京科技大學Zhiguo Xia蘇黎世聯邦理工學院Maksym V.Kovalenko團隊報道發現了一個新的金屬鹵化物簇組裝化合物,(C9NH209 [Pb3Br11](MnBr42,其特征是明顯不同的陰離子多面體,即稀有的鹵化鉛簇[Pb3Br11]5-和[MnBr4]2-。

 

根據其多元零維(0D)結構,發現該化合物包含兩個不同的發射中心565 nm和528 nm,這歸因于自陷激子和4D-6A1躍遷的形成。分別為Mn2+離子。這些發射帶的光譜相互作用受激發波長和溫度支配,提出了兩個中心之間可能的交換機制。基于(C9NH209 [Pb3Br11](MnBr42在光和熱下的高耐久性以及在450 nm藍光激發下49.8%的高光致發光量子產率(PLQY),制作了發光二極管(WLED),展示了其在背光應用中的潛力。


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Xia,Z. , Li, M. , Zhou, J. , Zhou, G. , Molokeev, M. , Zhao, J. , Morad, V. andKovalenko, M. (2019), Hybrid Metal Halides with Multiple PhotoluminescenceCenters. Angew. Chem. Int. Ed..

DOI:10.1002/anie.201911419.

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.201911419?af=R

 

5. Angew: 柔性汞合金薄膜穩定高容量鋰金屬負極

枝晶生長是鋰金屬負極實用化所面臨的最關鍵挑戰。在本文中,天津理工大學的Yi Ding 等通過在金屬鋰負極表面組裝一層鋰汞合金薄膜解決了這個問題。在金屬鋰長期沉積與剝離過程中,這層柔性的合金薄膜能夠緩沖巨大的體積變化。采用合金薄膜保護后的金屬鋰組裝的對稱電池在8 mA/cm2的電流密度和8 mAh/cm2的容量下能夠維持長達720 h的循環壽命。

 

當與高載量的LFP正極或NCM622正極匹配為全電池時,受保護的雜化負極也能夠表現出優異的循環穩定性,這證明該方法具有實用化的潛力。作者通過界面分析手段揭示了汞合金層獨特的沉積-合金化協同作用,保護層下方的金屬鋰在循環過程中參與電極反應。這種鋰汞合金負極豐富了鋰金屬負極的大家庭并為合理設計無枝晶負極提供了新的方案。


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GuangHe, Yi Ding et al, Flexible Amalgam Film Enables Stable Lithium Metal Anodeswith High Capacities, Angew. Chemie. Int. Edition , 2019

DOI:10.1002/anie.201911800

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.201911800?af=R

 

6. Angew:合理調整鋯基金屬有機框架膜用于氫氣純化

從常見污染物(例如,CO2,N2,CH4和H2O)中純化氫氣對氫氣的應用如氫燃料電池等至關重要。近日,京都大學Easan SivaniahBehnam Ghalei等研究了有機配體對Zr基金屬有機框架(Zr-MOF)膜分離性能的影響。作者通過原位溶劑熱法和配位調控技術合成了一系列具有不同配體化學和功能的Zr-MOF膜。

 

合成的薄的支撐MOF層(?1μm)具有原始MOF結構的晶體取向和孔結構。當使用較大的連接基團時,由于分子篩作用,MOF膜對氫氣具有極好的選擇性。分子模擬表明,由額外的苯環形成的Zr-MOF的收縮孔導致較大滲透劑的擴散率降低,而氫氣不受顯著影響。從而使制備的MOF膜的氣體混合物分離因子達H2/CO2=26,H2/N2=13,H2/CH4=11。


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BehnamGhalei* , Easan Sivaniah*, et al. Rational Tuning of Zirconium Metal‐Organic Framework Membranesfor hydrogen purification. Angew. Chem. Int. Ed., 2019

DOI: 10.1002/anie.201911359

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.201911359

 

7. AM綜述:精確設計具有高性能的聚集誘導發光體

精確設計出具有理想性能的熒光分子是目前研究的一項熱點。而在不同類型的光學活性材料中,具有聚集誘導發光性能的的發光體(AIEgens)在過去二十年得到了迅猛的發展。

 

在單個分子狀態下,AIEgens的發光效率幾乎可以忽略不計,而在聚合態下它可以發出明高的光,這一有別于傳統的熒光染料的性能使得AIEgens得到了廣泛的多學科應用。新加坡國立大學劉斌教授團隊通過列舉具體的例子,對設計具有理想性質的AIEgens分子的原理及構效關系進行了綜述;并介紹了AIEgens在生物醫學診療、光電器件、刺激響應型智能材料和等前沿領域中的應用。


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ShidangXu, Bin Liu. et al. Precise Molecular Design for High-Performance Luminogens with Aggregation-Induced Emission. AdvancedMaterials. 2019

DOI:10.1002/adma.201903530

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adma.201903530

 

8. AM:環糊精衍生的生物活性納米顆粒用于治療急慢性炎癥性疾病

發炎是許多急慢性炎癥性疾病的共同病因。目前現有的抗炎療法的一個主要問題是它們不能對促炎細胞因子的產生、氧化應激、中性粒細胞和巨噬細胞的募集進行同時調控。為了解決這一問題,中國人民解放軍第三軍醫大學胡厚源教授張建祥教授合作,利用化學修飾的環狀低聚糖合成了具有多種藥理活性的納米顆粒(NPs)。這種具有生物活性的糖基NPs(LCD NP)可以有效地抑制炎癥反應、氧化應激以及中性粒細胞和巨噬細胞的遷移,這兩種細胞都是炎癥的主要參與者。

 

在治療實驗中,LCD NP在治療腹膜炎、急性肺損傷和動脈粥樣硬化小鼠模型的急慢性炎癥性疾病時都表現出良好的效果,而這種出色的治療效果是通過抑制中性粒細胞介導的炎癥性巨噬細胞的募集和阻止隨后的促炎事件來實現的。并且LCD NP在小鼠模型中也具有良好的安全性,因此LCD NP可作為一種有效的抗炎納米藥物去治療與中性粒細胞和巨噬細胞浸潤相關的炎癥性疾病。


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JiaweiGuo, Houyuan Hu, Jianxiang Zhang. et al. Cyclodextrin-Derived IntrinsicallyBioactive Nanoparticles for Treatment of Acute and Chronic InflammatoryDiseases. Advanced Materials. 2019

DOI:10.1002/adma.201904607

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adma.201904607

 

9. AM綜述:基于配位鍵的自修復聚合物

自我修復能力是自然界中重要的生存特征,生物可以在受傷時自發修復損傷。受自然界的啟發,人們通過封裝治療劑或將可逆的共價鍵或非共價相互作用結合到聚合物基質中來設計和合成許多自愈材料。在非共價相互作用中,配位鍵被證明對構建高效的自修復聚合物有效。此外,由于存在功能性金屬離子或配體以及動態的金屬-配體鍵,自愈聚合物可以顯示各種功能,例如介電,發光,磁性,催化,刺激響應性和形狀記憶行為。

 

近日,南京大學左景林Cheng-Hui Li等總結了基于配位鍵的自修復聚合物領域的最新進展和取得的成就。強調了配位鍵在構建自修復聚合物中的優勢,總結了自修復聚合物中使用的各種金屬-配體鍵,并舉例說明了源自金屬-配體相互作用的功能性自修復聚合物。最后闡述了基于配位鍵的自修復聚合物未來發展的前景和挑戰。


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Cheng-HuiLi* and Jing-Lin Zuo*. Self‐Healing Polymers Based on Coordination Bonds. Adv. Mater. 2019,

DOI: 10.1002/adma.201903762

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/adma.201903762

 

10. Nano Lett.: 金納米梭作為NIR-II光學相干層析影像探針對腫瘤進行多重分子成像

光學相干層析影像技術可以對活體皮下若干毫米的組織進行細胞水平分辨率的成像,目前在臨床上可用于眼科,腸道和皮膚癌的篩查。但是由于缺乏相關分子探針和造影劑,目前光學相干層析影像技術無法用于分子成像。針對這一技術需求,斯坦福大學司鵬博士和Adam de la Zerda教授開發了一種基于金納米梭粒子的近紅外二區光學相干層析影像探針。

 

他們通過改變金納米梭的尺寸和長寬比,使該納米粒子在近紅外二區呈現兩種不同的等離子共振散射光譜。這兩種金納米梭的等離子共振散射光譜各與光學相干層析影像的掃描光譜部分重合。他們通過一種特殊圖像信號處理算法,可以將兩種金納米梭的信號在組織中分別提取出來,使這兩種納米粒子在光學相干層析影像掃描的圖像中展示出不同的顏色。他們在黑色素瘤小鼠模型中展示了這一技術。通過腫瘤內和皮下分別注射兩種不同的納米梭粒子探針,兩種不同的光學相干層析影像對比信號可以在腫瘤外周淋巴管同時顯現。該技術未來可用于細胞實時追蹤和腫瘤分子標記。


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Si, Peng, Saba Shevidi, EdwinYuan, Ke Yuan, Ziv Lautman, Stefanie S. Jeffrey, George W. Sledge, and Adam dela Zerda. "Gold Nanobipyramids as Second Near Infrared Optical CoherenceTomography Contrast Agents for In Vivo Multiplexing Studies." Nano letters (2019).

DOI: 10.1021/acs.nanolett.9b03344

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.nanolett.9b03344

 

11. ACS Energy Lett.:23.1%效率的鈣鈦礦-硅串聯太陽能電池

當鈣鈦礦電池是硅基串聯電池的頂層電池時,鈣鈦礦電池中的載流子傳輸層的紫外線誘導降解和寄生紫外線(UV)吸收會阻礙穩定性和電性能。新南威爾士大學的鄭將輝Anita W. Y. Ho-Baillie團隊通過在整體鈣鈦礦/硅串聯電池的正面應用結構化的聚二甲基硅氧烷(PDMS)膜解決了這些問題,該膜結合了下轉換材料(Ba,Sr)2SiO4:Eu2+微米熒光粉。

 

該膜具有多種用途:對頂部電池進行減反射控制,將硅電池中的光捕獲,以及吸收紫外線并以高量子產率重新發射綠光。當將其應用于4 cm2的單結鈣鈦礦硅串聯太陽能電池上時,功率轉換效率從20.1%(無防反射膜的基線器件)提高到22.3%(有防反射膜但無熒光體的器件)和23.1%(具有向下移動的并入磷光體的減反射膜的裝置)。迄今為止,冠軍設備實現了23.0%的穩態效率和81%的高填充因子,這是迄今為止使用同質結硅底部電池的整體鈣鈦礦/硅串聯的最高值。而且,連續的紫外線照射試驗的結果表明,該復合降檔抗反射膜大大增強了串聯裝置的紫外線穩定性。這項工作展示了一種優雅的方法,可以提高大面積鈣鈦礦/硅鞣皮的效率和穩定性。

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Large-Area 23%-Efficient Monolithic Perovskite/Homojunction-Silicon Tandem Solar Cell withEnhanced UV Stability Using Down-Shifting Material,ACS Energy Lett.2019

https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acsenergylett.9b01783

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