第一作者:Shantanu Mishra, Doreen Beyer
通訊作者:Xinliang Feng,Roman Fasel
通訊單位:瑞士聯邦材料科學與技術實驗室、德累斯頓工業大學
C38H18是一種蝴蝶結狀的多環芳烴分子,理論上可以直接從石墨烯中得到。神奇之處在于,它擁有偶數個原子和電子,但是碳原子的成鍵方式使得所有電子都發生配對不可能實現。因此,170個價電子中,有168個電子以化學鍵共享,另外兩個電子不成對,并具有異常獨特的磁性。兩個不成對的電子的存在,使得這種在有機化學中被稱為自由基的分子具有極強的反應性,而且難以分離。
圖1. Triangulene(來源:Nature)
20世紀50年代,有機化學家Erich Clar預測并試圖合成一種三角形分子(triangulene)的雙自由基石墨烯,最終宣告失敗,近70年后的2017年,IBM的科學家首次合成這種三角形分子。1972年,在triangulene 相關理論的基礎上,Erich Clar預測并試圖合成一種稱之為Clar高腳杯的石墨烯納米材料(C38H18),也以失敗告終,直到2019年12月9日,由瑞士科學家Roman Fasel和德累斯頓工業大學華人科學家馮新亮領導的研究團隊,首次實驗上實現了C38H18石墨烯納米材料的合成。
圖2. 石墨烯納米結構(Triangulene和C38H18)
研究團隊受啟發于一種不穩定石墨烯片段的表面化學合成策略,首先以精妙的手段合成前驅體分子,然后將前驅體分子升華到Au(111)表面,Au(111)表面既充當載體,又充當催化劑,而且相比于其他幣族金屬更具有化學惰性。最后,樣品退火到300℃,促進前驅體轉變成C38H18。考慮到C38H18反應性極強,因此整個合成必須在超高真空條件下原位實現,以避免周圍分子與之發生作用。
圖3. 材料合成與表征
得益于高分辨率的STM成像和光譜學的不斷發展,研究團隊可以觀察和操縱石墨烯納米結構中的單個磁矩。研究人員在C38H18分子中發現了拓撲挫折誘導的特殊磁性。與金屬電極接觸后,反鐵磁基態仍然能夠存在,交換耦合強度為23 meV,優于過渡金屬納米磁體,并超過了郎道爾最小能量耗散極限。
總之,這個新分子的合成為碳基自旋電子學帶來了新希望。
圖4. 磁性研究
參考文獻:
ShantanuMishra et al. Topological frustration induces unconventional magnetism in ananographene. Nature Nanotechnology 2019.
DOI:10.1038/s41565-019-0577-9
https://www.nature.com/articles/s41565-019-0577-9