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清華大學祁海Nature、唐本忠、余桂華、王昕等成果速遞丨頂刊日報20191228
納米人 納米人 2019-12-31

1. NatureGPR174-CCL21模塊影響體液免疫應答的兩性差異

男性對免疫和感染的體液免疫反應以及對抗體介導的自身免疫的敏感性較低。但是,這種性別二態性的潛在機制尚未得到很好的理解。近日,清華大學祁海團隊,發現GPR174-CCL21模塊影響體液免疫應答的兩性差異。研究人員表明,在雄性和雌性小鼠中產生生發中心的B細胞之間存在內在差異。研究人員發現,抗原激活的雄性B細胞不能像雌性B細胞那樣有效地將自己定位在次生淋巴器官的濾泡中心(這是生發中心發育的地方)。此外,GPR174是一種X染色體編碼的G蛋白偶聯受體,可抑制雄性小鼠(而非雌性小鼠)生發中心的形成。這種效應是B細胞所固有的,并且與GPR174增強的B細胞朝向濾泡的T細胞-B細胞邊界的位置相關,此外與雄性而非雌性B細胞從S1PR2驅動的濾泡中心定位中分散開來有關。

 

以GPR174依賴性方式誘導B細胞遷移的條件培養基的生化分離可確定CCL21為GPR174配體。響應CCL21,GPR174觸發鈣流并優先誘導雄性B細胞遷移。與雌性B細胞相比,雄性中GPR174還與更多的Gαi蛋白相關。摘除睪丸的小鼠的雄性B細胞表現出受損的GPR174介導的向CCL21的遷移,而睪丸激素治療可以挽救這一缺陷。睪丸激素處理過小鼠的雌性B細胞表現出類似雄性的GPR174–Gαi締合和GPR174介導的遷移。從雄性B細胞中刪除GPR174導致更有效地定位于濾泡中心,形成更多的生發中心,并增加了對B細胞依賴性實驗性自身免疫性腦脊髓炎的敏感性。通過鑒定GPR174作為CCL21的受體,并證明了其對B細胞定位和參與生發中心的性別依賴性控制,研究人員揭示了一種機制,即通過該機制來微調B細胞生理,以賦予體液免疫性別二態性。

 

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Ruozhu Zhao, Xin Chen,Weiwei Ma, et al. A GPR174–CCL21 moduleimparts sexual dimorphism to humoral immunity. Nature, 2019.

DOI: 10.1038/s41586-019-1873-0

https://www.nature.com/articles/s41586-019-1873-0

 

2. Joule:鐵-氮-碳質子交換膜燃料電池催化劑

燃料電池技術即將成為解決交通運輸脫碳問題的解決方案之一。受市場波動、有限的可用性和不利的地緣政治位置的影響,它目前使用的鉑基催化劑是最大的材料成本因素。因此,以地球上豐富的元素為基礎的材料,以及其中不含鉑的催化劑,可能是最終的解決方案。在幾種此類催化劑中,過渡金屬氮碳催化劑表現出足夠的活性和耐久性,然而最新的催化劑也是最脆弱的催化劑。

 

近年來,在燃料電池中加入鐵-氮-碳催化劑及其在汽車相關條件下的評估方面取得了初步的成功。所述催化劑可描述為N摻雜的石墨烯類碳質材料,過渡金屬原子分散并與石墨烯中含吡啶氮的平面或邊緣缺陷相結合。基于此,美國加州大學歐文分校的PlamenAtanassov團隊提供了有關這些材料的化學組成和形態的觀點,以提供含過渡金屬的活性位點的反應性和穩定性。

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TristanAsset, Plamen Atanassov. Iron-Nitrogen-Carbon Catalysts for Proton ExchangeMembrane Fuel Cells. Joule, 2019.

DOI:10.1016/j.joule.2019.12.002

https://www.cell.com/joule/fulltext/S2542-4351(19)30587-2

 

3. JACS: 多色可調諧聚合物納米粒子用于活細胞中的溫度感測

開發用于活細胞溫度感測的熒光探針是有意義的,但是具有挑戰性,因為它應該具有良好的細胞相容性,易于讀取和高分辨率的特征。于此,香港科技大學唐本忠院士和華中科技大學張春教授等人成功地合成了可以在水溶液中組裝成納米顆粒的,基于發射星形的籠狀有機溫敏聚合物。通過封裝不同劑量的客體染料(4-二甲氨基-2′-丁氧查爾酮(DMBC)和尼羅紅(NR))和級聯的F?rster共振能量轉移(FRET)效應,可以輕松地將獲得的納米粒子的溫度分辨率調整為至少0.5℃的全色發射(包括白光發射)。此外,白光發射聚合物雜化納米顆粒對溫度具有可逆的刺激響應,可作為活體細胞溫度傳感的探針,其熒光顏色在白光發射和橙色發射之間的變化具有良好的細胞相容性。


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ZhenWang, Xuewen He, Tuying Yong, Yu Miao, Chun Zhang, and Ben Zhong Tang.Multicolor Tunable Polymeric Nanoparticle from the Tetraphenylethylene Cage forTemperature Sensing in Living Cells. Journal of the American Chemical Society2019.

https://doi.org/10.1021/jacs.9b11544

 

4. JACS:ATP觸發的DNA納米結構的變構自組裝

響應式自組裝是生物系統中的常規過程,在工程系統中是非常重要的。DNA納米結構為研究這種響應性自組裝提供了一個多功能的分子平臺。DNA納米結構的各種觸發因素已經被探索。但是,每個觸發都需要獨特的響應機制。這就給工程化響應能力帶來了巨大挑戰。

 

近日,西北大學Xinfeng Zhao普渡大學Chengde Mao等提出了基于適體的變構機制,用于響應性DNA自組裝。適體-配體結合導致DNAmotif改變構象,從而影響motif組裝。使用ATP適體模型,作者證明了響應組裝。作者認為,這種響應行為將是分子機器,生物成像/生物傳感和藥物輸送的重要環節。


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QianLi, Xinfeng Zhao,* Chengde Mao*, et al. ATP-Triggered, Allosteric Self-Assemblyof DNA Nanostructures. J. Am. Chem. Soc., 2019

DOI:10.1021/jacs.9b10272

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.9b10272

 

5. Angew:結晶誘導的從暗激發態到亮激發態的反轉用于構建固體發射可調方酸類化合物

固體狀態下具有可調發射的方酸類化合物(SQs)對各種需求至關重要,但是由于聚集時的發射猝滅,實現這一目標仍然存在挑戰。近日,北京化工大學Xinggui Gu中科院化學所Qian Peng等報道了一個獨特的SQ,CIEE‐SQ,其表現出強的晶體發射,并經歷從暗1(n+σ,π*)到亮1(π,π*)激發態的結晶誘導反轉。

 

在溫度觸發單晶向單晶(SCSC)可逆轉變的過程中,分子構象變化可以巧妙地調節CIEE‐SQ的這種激發態。此外,CIEE-SQ和氯仿之間的共晶體在很大程度上穩定了1(π,π*)狀態,增強了躍遷偶極矩并降低了重組能以增強熒光,這有望用于數據加密和解密應用中。該工作極大地鼓舞了研究人員通過激發態操縱來構造固態發射器。


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ShuaijunYang, Ping-An Yin, Qian Peng,* Xinggui Gu*, et al. Crystallization‐Induced Reverse from Dark toBright Excited States for Construction of Solid‐Emission‐Tunable Squaraines. Angew. Chem. Int. Ed., 2019

DOI: 10.1002/anie.201914437

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201914437

 

6. Angew:八個二十面體的三維八角組裝納米團簇

納米材料的高維(即3D)組裝是改善其性能的有效手段;但是,在原子級別實現此組裝仍然具有挑戰性。近日,安徽大學朱滿洲汪恕欣等報道了一種新型的納米簇[Au8Ag57(Dppp)4(C6H11S)32Cl2]Cl,該團簇內核具有三維(3D)八聚體組裝結構,涉及八個完整二十面體Au@Ag10Au2的核滲透。

 

作者通過X射線單晶衍射(SC-XRD)確定了該團簇精確的原子結構,并通過熱重分析(TGA),X射線光電子能譜(XPS)和電噴霧電離質譜(ESI-MS)測量進一步進行了證實。此外,作者還發現配體可誘導八聚體完全融合的[Au8Ag57(Dppp)4(C6H11S)32Cl2]Cl團簇轉化為八聚體不完全融合的[Au8Ag55(Dppp)4(C6H11S)34](BPh4)2團簇。該工作有望為進一步研究M13納米構筑單元的組裝提供便利。


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ShanJin, Manman Zhou, Shuxin Wang,* Manzhou Zhu*, et al. Three‐dimensional (3D) OctamericAssembly of Icosahedral M13 Units in [Au8Ag57(Dppp)4(C6H11S)32Cl2]Cland Its Derivatives [Au8Ag55(Dppp)4(C6H11S)34](BPh4)2Angew. Chem. Int.Ed., 2019

DOI: 10.1002/anie.201914350

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201914350 

 

7. EES綜述:電催化還原二氧化碳:多相分子催化劑的機遇

利用可再生能源將二氧化碳電化學轉化為有用的碳原料是解決全球能源危機和碳排放問題的一種有前途的方法。近幾十年來,各種電催化劑的發現和發展,使各種產品具有不同的選擇性和活性。非均相分子催化劑電催化還原CO2正成為CO2利用的一個重要領域。與常用的固體非均相催化劑不同,分子催化劑具有定義明確的結構,可以建立精確的結構模型以更好地了解CO2還原機理。通過有機合成將功能片段用于分子催化劑的指定改性也為新型高效分子催化劑的開發提供了便利。

 

均相分子催化劑在一些常用溶劑中的溶解度差,利用率低,回收利用困難。將分子催化劑非均相固定在基體上有可能解決這些問題。南洋理工大學的王昕劍橋大學的Adrian C. Fisher綜述了近年來國內外均相分子催化劑的非均相固定化方法,包括共價/非共價鍵合、將分子催化劑組裝成周期骨架等。還討論了影響該類催化劑在CO2電化學還原過程中活性的因素和挑戰。


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Xin Wang, Libo Sun, Vikas Reddu, Adrian C.Fisher. Electrocatalytic Reduction of Carbon Dioxide: Opportunities withHeterogeneous Molecular Catalysts. Energy & EnvironmentalScience, 2020.

DOI: 10.1039/c9ee03660a

https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2020/ee/c9ee03660a#!divAbstract

 

8. ACS Nano:兩個磁鐵的故事:構建新型的磁靶向系統

磁靶向策略是利用外部磁場對磁性納米顆粒(MNPs)進行遠程調控的方法,目的是增強MNPs在體內的積累和滲透,其在過去幾十年的藥物遞送系統中也受到越來越多的關注。然而,這種方法還沒有成功的實現轉化臨床,主要是由于其效率較低和MNPs的分布不夠可控。目前標準的磁靶向策略往往是使用單一的磁鐵,而所受磁靶向控制的MNPs往往僅局限于感興趣區(ROIs)的表面。南方醫科大學沈折玉教授等人對Andrew Tsourkas等人的工作進行了介紹展望。他們利用兩個磁鐵來在磁靶向的磁鐵之間引入恒定的磁場梯度,從而有效地解決了這一難題。這種雙磁鐵裝置也使得MNPs在實體腫瘤模型中的積累和滲透大大增強,因此這一研究也為設計更為高效的磁靶向系統提供了新的思路和方法。


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ZijianZhou, Zheyu Shen, Xiaoyuan Chen. et al. Tale of Two Magnets: An AdvancedMagnetic Targeting System. ACS Nano. 2019

DOI:10.1021/acsnano.9b06842

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acsnano.9b06842

 

9. EnSM綜述:柔性鈉離子儲能裝置的進展和挑戰

柔性儲能設備在新興的柔性電子市場中具有巨大的發展潛力,從可折疊顯示器、可彎曲移動電話、健康監測皮膚傳感器到植入式醫療設備,都受到了廣泛的關注。為了滿足許多實際應用的要求,開發具有低成本,高性能,優異的穩定性和安全性的可靠且柔性的電極仍然是巨大的挑戰。另一方面,結構設計也可以增強其靈活性和電化學性能。

 

由于鈉資源成本低、易獲取,德克薩斯大學奧斯汀分校的余桂華團隊綜述了以鈉離子為電荷載體的柔性儲能裝置的研究進展。首先簡要介紹了柔性儲能系統和柔性鈉離子儲能裝置的發展現狀。然后,對柔性鈉離子電池(SIBs)中柔性材料的最新進展進行了較為詳細的綜述,包括碳基基材(如石墨烯、碳布、碳納米纖維和碳納米管)、金屬基材料(如不銹鋼、銅和鈦箔)以及其他柔性基材和電解質。接下來詳細討論了其他柔性類鈉基能源系統的進展,如光纖型柔性SIBs、鈉離子電容器(SICs)、Na-S電池和Na-Se電池。最后,對未來的發展前景和面臨的挑戰進行了分析,并提出了可能的解決方案。


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HongsenLi, Xiao Zhang, Zhongchen Zhao, Zhengqiang Hu, Xin Liu, Guihua Yu. FlexibleSodium-Ion Based Energy Storage Devices: Recent Progress and Challenges. Energy StorageMaterials, 2019.

DOI: https://doi.org/10.1016/j.ensm.2019.12.037

https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S2405829719311158

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