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兩篇Nature來相遇:一篇來自南京大學,一篇破解半個多世紀爭議!
小納米 納米人 2020-01-12

如果從材料來看人類歷史的發展,大抵經過了石器時代、青銅器時代、鐵器時代。如今,硅時代主導人類社會,而碳時代正在來臨。富勒烯、碳納米管、石墨烯、C18等新興碳納米材料層出不窮。

 

今天,Nature雜志在線發表兩篇碳材料最新研究成果,為碳材料的發展提供了新的動力。一篇來自南京大學高力波教授團隊,發展了一種超平滑石墨烯薄膜的CVD制備方法;另一篇來自新加坡國立大學Barbaros ?zyilmaz教授團隊,首次在原子尺度解析了單層無定形二維碳材料的結構。

 

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第一作者:Guowen Yuan

通訊作者:Libo Gao

通訊單位:南京大學

 

CVD是生長高品質石墨烯的重要方法,已經發展了十年之久。問題在于,石墨烯與生長基地之間結合牢固,導致往往不可避免地產生大量褶皺,極大地影響了石墨烯的最終應用效果。那么,這些褶皺到底對石墨烯性能有多大影響?能否做出沒有褶皺的石墨烯呢?

 

2020年1月9日,南京大學高力波教授課題組給出了肯定的回答。他們采用一種質子輔助的CVD方法,實現了無褶皺的超平滑石墨烯薄膜的制備。通過質子的滲透和復合形成氫,也可以減少傳統CVD策略中石墨烯的褶皺。由于范德華相互作用的耦合,以及和生長表面之間的距離,很多褶皺都消失不見。

 

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圖1. 生長原理示意圖

 

由此生長得到的超平滑石墨烯電子能帶結構表現出V形的狄拉克錐和線性色散,從而證明了石墨烯與基底之間的去耦合作用。這種超平滑特性使得石墨烯通過濕法轉移后,保持清潔的表面,保留其固有性能,并有望用于其他二維材料的制備中,為二維材料的制備提供了新的解決方案。

 

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 圖2. 材料表征

 

參考文獻:

GuowenYuan Proton-assisted growth of ultra-flat graphene films. Nature 2020, 577, 204–208.

https://www.nature.com/articles/s41586-019-1870-3


 

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第一作者:Chee-Tat Toh, Hongji Zhang

通訊作者:Barbaros ?zyilmaz

通訊單位:新加坡國立大學

 

晶態材料和非晶態材料到底有什么區別?早在1932年,Zachariasen提出Z-CRN模型,認為無定形材料與其晶體類似物包含相同的鍵合單元,但這些單元形成連續的隨機網絡(Z-CRN)而不是周期性結構。

 

而另一種模型,競爭模型認為,無定形材料與其晶體類似物的內部原子結構完全不用,非晶材料中也存在晶界分隔的納米級晶粒。過去數十年來,Z-CRN模型占據主流,但是兩種模型的爭議并未解決。這主要是因為,非晶態材料的原子尺度表征,長期以來就是一個棘手的問題。

 

2020年1月9日,新加坡國立大學Barbaros ?zyilmaz教授團隊及其合作者,首次在原子尺度解析了單層無定形二維碳材料的結構,發現其更支持競爭模型。研究人員通過激光輔助低溫CVD策略制備出厘米級自支撐的單層非晶態二維碳,發現其拓撲結構與石墨烯并不一樣。通過拉曼光譜、透射電鏡等精確表征,研究人員發現材料內部完全沒有長程周期性,并觀察到鍵長、鍵角尺寸不一,并伴隨大量五元環、六元環、七元環、八元環等等,環分布并不遵循Z-CRN規則,更傾向于競爭模型。

 

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圖3. 非晶態單層碳材料原子分辨率成像

 

通過理論計算,研究人員發現這種非晶態單層碳材料并不導電,電阻率接近CVD生長得到的BN納米材料。而且,這種材料極具穩定性,并未發生斷裂,將在磁性記錄器件和柔性電子設備等領域具有潛在應用。

 

 

順便說一句,做了這么多年石墨烯,你真的清楚單層石墨烯和單層無定形碳的區別嗎?


參考文獻:

Chee-TatToh et al. Synthesis and properties of free-standing monolayer amorphous carbon.Nature 2020, 577, 199–203.

https://www.nature.com/articles/s41586-019-1871-2

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