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浙大Science,復旦Science,物理所Science丨頂刊日報20200111
納米人 納米人 2020-01-12
1. ScienceNaCl表面吸附CO——正著可以,反著也行!

固體表面吸附CO分子是基礎表面科學領域一個經典模型。復旦大學吳施偉課題組應邀在Science發表文章,對德國哥廷根大學Alec M. Wodtke團隊最新成果進行述評。在之前的多數研究中,雙原子分子CO沿表面的法向方向吸附,C原子在內,O原子在外——這種構型稱為“C-down”吸附結構。研究人員在NaCl(100)表面發現了相反的構型——“O-down”吸附結構(即O在內,C在外)。“C-down”與“O-down”結構的共存揭示了凝聚態中異構雙井量子系統的存在。這兩種構型都與NaCl(100)表面之間存在明顯的相互作用——在Na+吸附位點,“C-down”構型是吸引作用,而“O-down”構型是排斥作用。總之,該項研究豐富了CO分子的吸附模型,也為凝聚態量子異構化的理論研究提出了更高的要求。
 
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1.Shiwei Wu. Flipping carbon monoxide on a salt surface. Science, 2020.
DOI:10.1126/science.aba1100
https://science.sciencemag.org/content/367/6474/148
2.Jascha A. Lau, Arnab Choudhury, Li Chen, Dirk Schwarzer, Varun B. Verma, AlecM. Wodtke. Observation of an isomerizing double-well quantum system in thecondensed phase. Science, 2020.
https://science.sciencemag.org/content/367/6474/175
 
2. Science甲烷直接低溫制甲醇轉化率極限突破!
甲烷直接催化氧化制甲醇一直是催化科學和工業界的一個難點問題。這主要是因為,由于甲烷的C-H鍵強度高、電子親和能小和極化率低,直接轉化過程十分困難。此外,甲醇比甲烷更容易氧化,通常在反應條件下導致合成的甲醇被氧化。有鑒于此,浙江大學肖豐收教授、王亮教授等人提出了分子圍欄的概念,通過在硅酸鋁沸石晶體中固定AuPd合金納米粒子,再用有機硅烷修飾沸石的外表面,設計制備了一種在溫和溫度(70°C)下通過原位生成過氧化氫來提高甲烷氧化中甲醇產率的多相催化劑。硅烷可以使氫、氧和甲烷擴散到催化劑活性位點,同時將生成的過氧化氫限制在活性位點附近提高局部富集濃度,從而大大提高了反應效率和選擇性,甲烷轉化率高達17.3%時,甲醇選擇性可達92%,是當前的最高水平。
  
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Zhu Jin, etal. Hydrophobic zeolite modification for insitu peroxide formation in methaneoxidation to methanol. Science, 2020.
DOI:10.1126/science.aaw1108
https://science.sciencemag.org/content/367/6474/193?rss=1
 
3. Science鐵基超導中發現馬約拉納零能模定量證據
量子位是構建大型可拓展量子計算機的基本單元,而形成量子位的關鍵在于:穩定且不受外界噪音干擾的量子態系統。超導材料中可能存在的馬約拉納零能模為實現穩定的量子位提供了可行的方案,但是始終沒有直接的證據證明馬約拉納模型的存在。有鑒于此,中科院物理所高鴻鈞、丁洪和張余洋等人通過隧穿耦合強度可變的掃描隧道譜(STS)研究了FeTe0.55Se0.45超導體中磁通渦旋束縛態的隧穿電導。實驗中,作者觀測了電導平臺隨隧穿耦合強度的變化,發現電導能接近甚至達到量子電導值2e2/h。相比之下,在有限能量渦旋束縛態,或是超導帶隙外的電子態連續區,實驗并未觀測到電導平臺。綜合以上,作者認為,所觀測到的零能模電導平臺是支撐FeTe0.55Se0.45中存在MZMs的有力證據。
 
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Shiyu Zhu et al. Nearly quantized conductance plateau of vortex zero mode in aniron-based superconductor. Science 2020, 367, 189-192.
DOI:10.1126/science.aax0274
https://science.sciencemag.org/content/367/6474/189

 

4. Nat. Commun.: 邊緣穩定的低維鈣鈦礦

尺寸減小的鈣鈦礦由于其有效的發光、色純度、可調節的帶隙和結構多樣性而成為有吸引力的發光材料。鈣鈦礦發光二極管的主要限制是其有限的工作穩定性。多倫多大學Edward H. SargentZheng-Hong Lu團隊證明了快速光降解是由邊緣引發的光氧化作用引起的,其中氧化過程是從納米片邊緣開始,并產生超氧化物的光生和電注入載體驅動。鑒于此,研究人員開發了一種邊緣穩鈍化策略,其中氧化膦在鈣鈦礦結晶過程中鈍化了不飽和鉛位。

 

通過這種方法,合成了尺寸減小的鈣鈦礦,該鈣鈦礦在空氣環境中連續照射時表現出97±3%的光致發光量子產率和穩定性超過300h。實現了在1000 cd m?2時具有14%的峰值外部量子效率(EQE)的綠色發光器件;其最大亮度為4.5×10cd/ m-2(對應于5%的EQE);并且在4000 cd m?2時,工作半衰期為3.5 h。


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Edgestabilization in reduced-dimensional perovskites

https://www.nature.com/articles/s41467-019-13944-2

 

5. Nat. Commun.: 路易斯堿抑制非輻射復合,高效全無機鈣鈦礦太陽能電池

全無機鈣鈦礦太陽能電池(PVSC)由于其出色的熱穩定性而受到越來越多的關注。香港城市大學Zonglong ZhuAlex K. Y. Jen華南理工大學Hin-Lap Yip團隊使用了路易斯基礎小分子來鈍化無機鈣鈦礦薄膜,其處理后的PVSC達到了16.1%的效率,并具有更高的光穩定性。

 

研究表明,小分子上的腈(CN)基團有效地降低了鈣鈦礦薄膜的陷阱密度,從而通過鈍化暴露于Pb的表面顯著抑制了衍生的PVSC中的非輻射復合,從而提高了開路電壓從1.10 V至1.16 V。這項工作為功能性界面層的設計提供了見識,以提高全無機PVSC的效率和穩定性。


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Highly efficient all-inorganic perovskitesolar cells with suppressed non-radiative recombination by a Lewis base,Nature Communications

https://www.nature.com/articles/s41467-019-13909-5

 

6. Chem. Soc. Rev.: 位于鈉-鈮酸鉀基陶瓷中的新相界

開發環保型高性能無鉛壓電陶瓷已成為跨學科研究的前沿領域之一。雖然鈉-鈮酸鉀{(K,Na)NbO3, KNN}基陶瓷被認為是最有前途的無鉛候選材料之一,但自20世紀50年代被發現以來,其相對較差的壓電性能和強烈的溫度依賴性已經阻礙了其發展超過50年。直到2014年,四川大學的JiagangWu課題組才首次提出了一種新的相界(NPB),同時將未變形KNN基陶瓷的壓電性能和溫度穩定性提高到部分含鉛陶瓷的水平。NPB隨后被一些研究人員證實,并被認為為最終由E. Cross提出的無鉛化鋪平了道路。然而,對NPB的理解還處于起步階段,存在許多爭議,包括NPB的相結構和物理機制,以及與其他相界的本質區別。

 

在此背景下,Jiagang Wu課題組系統地總結了NPB的起源和發展,重點介紹了NPB的結構和內在特征,NPB對性能的影響,以及NPB的有效性和相關的早期裝置。特別是,研究者們總結了定位于NPB的相位結構和域結構,深入分析了其物理機制,提出了進一步提高NPB性能的可能方法,并論證了NPB的有效性和適用范圍,以及在器件上的應用。最后,展望了用NPB制備knn基陶瓷所面臨的挑戰和未來的研究方向。因此,這一綜述可以促進對NPB的了解,并對KNN基陶瓷的未來工作起到指導作用。


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Xiang Lv,Jianguo Zhu,Dingquan Xiao,Xi-xiang Zhang,Jiagang Wu. Emerging new phase boundary in potassium sodium-niobatebased ceramics. Chem. Soc. Rev., 2020.
DOI: 10.1039/C9CS00432G
https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2020/cs/c9cs00432g

 

7. Nano Lett.:人工酶復合物級聯活性增強新策略

生物體能利用空間組織的酶復合物,以一種有效和特定的方式進行信號轉導和代謝途徑。受天然酶復合物的啟發,北京大學高衛平等人以葡萄糖氧化酶(GOX)和辣根過氧化物酶(HRP)作為模型系統,采用級聯反應,將酶-聚合物偶聯物聚合誘導共組裝(PICA)轉化為具有可調和增強級聯活性的膠束。值得注意的是,GOX/HRP聚合物膠束的級聯活性隨GOX/HRP比例的增加而單調遞增。

 

在相同GOX/HRP比例下,GOX/HRP聚合物膠束的級聯活性是游離GOX和HRP混合物的4.9倍。通過進一步實驗結果表明,與市售的葡萄糖檢測試劑盒相比,此系統可以快速檢測葡萄糖。這些發現為構建具有可調和增強酶級聯活性的人工酶復合物提供了一種新的和通用的PICA方法,可用于先進的生物醫學應用。


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Chi-Wei Chiang, Xinyu Liu, Jiawei Sun, et al.Polymerization-Induced Coassembly of Enzyme–Polymer Conjugates into Comicelles with Tunableand Enhanced Cascade Activity. Nano Lett., 2019.

https://doi.org/10.1021/acs.nanolett.9b04959

 

8. Angew:Pt(111)電極上CO吸附層的動態特性

鉑(111)電極表面的CO吸附層是一個重要的電化學體系,與電催化有著重要的關系。這些吸附層對對結構和動力學潛在的依賴性是復雜的,且仍是有爭議的,尤其是在CO預氧化措施上。在此,德國基爾大學Olaf Magnussen等人采用現場高速掃描隧道顯微鏡研究了在毫秒的時間尺度范圍內,CO在飽和的0.1 M H2SO4的表面相行為。在CO預氧化開始附近的電位中,可以觀察到(2×2)-CO吸附中的局部波動,這些波動向著更正的電位方向增加。

 

當高于0.20 V (對比 Ag/AgCl電極),這將導致顯然駐留在每個頂部位置的CO吸附層(COad),仍然顯示一個(2×2)上層結構調制。研究者將這一觀察結果解釋為一種動態效應,它是由(2×2)-CO吸附層中的少量高流動性點缺陷引起的。同時,密度泛函理論計算表明,缺陷附近的CO晶格松弛成局域的(1×1)排列,可以在表面上快速傳播。這種情況下,一個靜態的(2×2)-CO ad亞點位與一個高度動態的部分占據頂位的亞點位共存,解釋了在電氧化過程中COad表面的顯著流動性。


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JieWei, Reihaneh Amirbeigiarab, Yan-Xia Chen, Sung Sakong, Axel Gross, and OlafMagnussen.  The dynamic nature of CO adlayers on Pt(111)electrodes. Angew. Chem. Int. Ed. 10.1002/anie.201913412.

DOI:10.1002/anie.201913412

http://dx.doi.org/10.1002/anie.201913412

 

9. Angew:硫發光材料最新突破

單質硫具有地殼含量豐富、環境友好、天然抗菌、堿金屬儲存量高等優點,廣泛應用于農藥、化肥、離子電池以及聚合物改性等領域。近年來,單質硫的熒光性質受到了關注,國內外一些課題組開發了一系列熒光硫材料的制備方法。然而,該材料的發光顏色仍局限于藍色、綠色區域,無法實現紅色發光。這在一定程度上限制了其在生物成像、光電器件以及分析檢測等領域的應用。 有鑒于此,河北大學王振光副教授香港城市大學Andrey Rogach教授合作提出了一種兩步氧化法制備熒光硫材料的方法,實現了紅色發光,且量子產率達到7.2%。該方法利用單質硫和硫化鈉為原料,二者在水中反應生成多硫化物,部分多硫化物在水中發生第一步氧化成硫代硫酸鈉,最終形成硫代硫酸鈉、單質硫以及多硫化物的混合物。然后,通過冷凍干燥技術將該混合物轉變成疏松粉末,該粉末與氧氣接觸后迅速與氧氣結合發生第二步氧化,形成紅色發光的硫材料。經過形貌、元素以及光譜表征,確認產物的結構為單質硫鑲嵌在硫代硫酸鈉晶體中。進一步研究發現,該材料具有聚集誘導發光(AIE)性質,通過變溫熒光、電子順磁共振波譜以及瞬態熒光等技術對AIE的機理進行了研究,發現該材料的AIE是單質硫與亞硫酸鈉晶體中氧缺陷共同作用的結果。


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Zhenguang Wang,  Chuanchuan ZhangHenggang Wang,  Yuan Xiong,  Xinjian YangYu-e ShiAndrey L. Rogach. Two‐Step Oxidation Synthesis of Sulfur with a Red Aggregation‐Induced Emission. Angew. 2020

DOI:10.1002/anie.201915511

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.201915511

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