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發光材料前沿每周精選丨0203-0209
納米人 納米人 2020-02-14

1. Science Advances超穩定的原子級手性銀團簇,量子效率超過95%

小尺寸的金屬團簇具有不連續的能級,它們之間的電子躍遷使得新型發光材料的出現。為了加深原子與結構和功能關系的理解,現已合成了具有各種配體的單層保護金屬簇,這些簇具有可調節的結構和發射性質。由于眾所周知的固有銀敏感性,在高溫度環境條件下,處于氧化態或還原態的穩定原子級銀團簇的數量仍然非常有限,并且這些團簇都具有低量子化的缺點:低的量子效率或根本不發光。單層保護的原子級銀團簇在環境條件下顯示出低的光致發光(PL)量子產率(QY)和磁化率,并且它們的手性活性也仍然不高。

 

鄭州大學臧雙全等人報告了通過使用合成的手性配體在室溫下一步合成制備的八面體Ag6簇的異構體。這些簇表現出最高的PLQY(300 K)>95.0%,同時能保持其結構完整并且在空氣中放熱高達150°C。原子級結構通過光物理和計算分析相結合表征,揭示了在銀簇系統中觀察到的熱激活延遲熒光是高PLQY的主要原因,PLQY結合了激發態的手性以產生強的圓偏振發光。這些空前的發現為研究單層保護的銀團簇作為發光材料的開辟了先河。


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Zhen Han, Xi-Yan Dong,Peng Luo, Si Li, Zhao-Yang Wang, Shuang-Quan Zang, Thomas C. W. Mak,Ultrastable atomically precise chiral silver clusters with more than 95%quantum efficiency, ScienceAdvances 2020

DOI:10.1126/sciadv.aay0107

https://doi.org/10.1126/sciadv.aay0107

 

2. AFM: 20.9% EQE! 鈣鈦礦缺陷雙重鈍化

溶液過程制備的金屬鹵化物鈣鈦礦(MHP)具有色域寬,色純度高,發射波長可調,電子/空穴傳輸平衡等優點,在發光二極管(LED)中的應用引起了廣泛關注。盡管MHP非常耐受缺陷,但鈣鈦礦LED(PeLED)中的缺陷仍然會導致嚴重的非輻射復合和較差的器件穩定性。近日,中國科學技術大學Zhengguo Xiao等人報道了鈣鈦礦中鉛和鹵化物缺陷雙重鈍化的添加劑分子設計。作者通過使用簡單的溶液法合成了一種雙功能添加劑4-氟苯基甲基三氟乙酸銨(FPMATFA)。

 

TFA陰離子和FPMA陽離子可以分別與未配位的鉛和鹵化物離子鍵合,從而導致鉛和鹵化物缺陷雙重鈍化。另外,龐大的FPMA基團可以限制3D鈣鈦礦的晶粒生長,從而提高電子-空穴捕獲率和輻射復合率。基于FPMATFA的FA0.33Cs0.67Pb(I0.7Br0.33)的器件實現了20.9%外量子效率,發射波長為694 nm。此外,由于鈣鈦礦膜中的陷阱密度降低,PeLED的使用壽命也大大提高。


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Xiao, Z. et al. Dual Passivationof Perovskite Defects for Light‐Emitting Diodes with External QuantumEfficiency Exceeding 20%. AFM 2020.

DOI: 10.1002/adfm.201909754

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.201909754

 

3. JMCA: Cs2TiBr6是一種用于太陽能電池有前途的無鉛鈣鈦礦?

為了尋求適合太陽能應用的無鉛鈣鈦礦,最近報道了一種有前途的化合物, 即Cs2TiBr6,其具有合適的光學和電學性質以及在環境壓力下的高穩定性。近日,杜克大學David B. Mitzi等人對這種化合物進行了研究,通過溶液合成證明了相純的Cs2TiBr6粉末的形成,并提供了互補的實驗表征和理論計算。

 

作者提取了約2.0 eV的實驗吸收開始值,并測量了較弱的寬光致發光,接著密度泛函理論解釋了弱和斯托克斯位移發光。此外,作者重點強調了Cs2TiBr6粉末在環境大氣中非常不穩定性,對Cs2TiBr6應用在太陽能電池上提出了質疑。

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Mitzi, D. B. et al. IsCs2TiBr6 a promising Pb-free perovskite for solarenergy applications? JMCA 2020.

DOI: 10.1039/C9TA13870F

https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2020/ta/c9ta13870f#!divAbstract

 

4. 劍橋大學Nat.Commun.: 光子回收在鈣鈦礦發光二極管中的作用

最近,鈣鈦礦發光二極管打破了外部量子效率的20%壁壘。這些高效率不能用光耦合的經典模型來解釋。劍橋大學Dawei Di, Felix Deschler & Neil C. Greenham 團隊分析了光子回收(PR)在協助鈣鈦礦發光二極管的發光中的作用。

 

空間分辨的光致發光和電致發光測量與光學建模研究表明,當輻射效率足夠高時,捕獲在基板和波導模式中的光子的重復性重吸收和重發射顯著增強了光提取。通過這種方式,PR可以占總發光的70%以上,這與最近報道的高效率相一致。雖然PR的理論上外耦合效率為100%,但由于從電極吸收的寄生吸收損耗顯示出限制了當前器件結構中的實際效率。為了克服當前的限制,研究人員提出了一種未來的配置,該配置具有減小的注入電極面積,以將效率提高到100%。


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The role of photonrecycling in perovskite light-emitting diodes, Nature Communications, 2020

https://www.nature.com/articles/s41467-020-14401-1

 

5. ACS Nano口服硫化銀量子點以實現腸道快速攝取并靶向遞送至肝內皮細胞

量子點(QDs)可用于生物成像和遞送治療試劑。悉尼大學Victoria C. Cogger教授證明了在口服給藥QDs后,它可以被小腸快速吸收并將結合物靶向遞送到肝竇內皮細胞(LSECs)或肝細胞。實驗利用3H-油酸對QDs進行放射標記,并將其與熒光染料和14C-二甲雙胍相結合。實驗也比較了被甲醛處理的血清白蛋白(FSA)、明膠、肝素三種生物高分子材料包覆后的QDs的性能。

 

結果表明,QDs通過小腸進入腸系膜靜脈是由網格蛋白內吞作用和微胞飲作用所介導的。口服劑量的QDs的60%會在30分鐘內迅速分布到肝臟中,而被FSA聚合物包覆的QDs的這一比例則會增加到85%,并且LSECs的吸收攝取也會增加3倍;當QDs被明膠包覆后,肝細胞對其的吸收會從40%增加到85%。而85%的QDs會在給藥后24小時內清除。在與QD-FSA結合后,14C-二甲雙胍在給藥后2h的生物利用度可增加5倍,二甲雙胍被LSECs吸收的效率可提高50倍。綜上所述,口服包覆有FSA或明膠生物聚合物層的QDs可以對LSEC或肝細胞實現較高的特異性靶向,從而提高了二甲雙胍在LSECs中的生物利用度。


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Nicholas J. Hunt, GlenP. Lockwood, Victoria C. Cogger. et al. Rapid Intestinal Uptake and TargetedDelivery to the Liver Endothelium Using Orally Administered Silver SulfideQuantum Dots. ACS Nano.2020

DOI:10.1021/acsnano.9b06071

http://pubs.acs.org/doi/doi/10.1021/acsnano.9b06071

 

6. 武漢理工JACS:CdSe量子點摻雜玻璃的從頭算分子動力學

武漢理工大學Chao Liu 巴黎文理研究大學Fran?ois-Xavier Coudert團隊探究了CdSe量子點(QD)與硅酸鈉玻璃基質之間界面的局部原子結構。研究人員通過從頭開始的分子動力學模擬,確定了結構特性和鍵長,與先前的實驗觀察非常吻合。基于對徑向分布函數,配位環境和環狀結構的分析,研究證明了重要的結構重建發生在CdSe量子點與玻璃基質之間的界面上。

 

CdSe QD的摻入破壞了Na-O鍵,而更堅固的SiO4四面體被重整。玻璃基質的存在破壞了穩定的Cd-Se的4元環(4MR)和6元環(6MR),并且觀察到一個解離的Cd原子在玻璃基質中遷移。此外,在CdSe QD /玻璃界面上觀察到了Se-Na和Cd-O鍵的形成。這些結果極大地擴展了對摻CdSe QD的玻璃的界面結構的理解,并提供了對CdSe QD可能的缺陷結構起源的物理和化學見解,這對高發光CdSe QD摻雜的玻璃的制造很感興趣。


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Ab initio moleculardynamics of CdSe Quantum Dot-Doped Glasses,J. Am. Chem.Soc. 2020

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.9b12073

 

7. 吉大&南方科大JACS:發現CsPbBr3鈣鈦礦量子點的鐵電性

鹵化物鈣鈦礦中的鐵電光學特性因其在光電和能源應用方面的潛力而備受關注。但是,很少有報道關注全無機鹵化物鈣鈦礦量子點的鐵電性。在此,吉林大學Hongming Yuan南方科技大學 Hsing-Lin Wang團隊了在CsPbBr3量子點(QDs)中具有出色的鐵電性,其飽和極化率為0.25 μC/ cm2

 

研究表明,CsPbBr3量子點的鐵電-順電轉換機理可歸因于從立方相到斜方相的轉變。在斜方晶CsPbBr3中,八面體[PbBr6]4-結構單元的變形和Cs+產生的正電荷和負電荷的中心稍微分開,從而產生鐵電性能。從328 K到78 K的可變溫度發射光譜顯示綠色發光和由于相變而逐漸紅移。這一發現為探索高性能多功能材料無機鹵化鈣鈦礦的鐵電光學性質開辟了一條途徑。


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Evidence forFerroelectricity of All-Inorganic Perovskite CsPbBrQuantum Dots,J. Am. Chem. Soc. 2020

https://doi.org/10.1021/jacs.9b12254

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