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鋰電池,一個月發表3篇Science/Nature,傳遞了什么信息?
御風行 納米人 2020-03-17
無論是否拿諾獎,鋰電池都已經成為日常生活所必不可少的產品。尤其是在電動汽車領域,鋰電池正在發揮越來越多的作用。2020年2個月,Science和Nature雜志接連發表3篇文章,介紹了鋰電池研究的最新進展。


一篇Science文章是研究進展,來自于美國布魯克哈文國家實驗室FengWang和加州大學伯克利分校Gerbrand Ceder團隊,報道了鋰電池快充領域獨樹一幟的鈦酸鋰負極快充的異常原理;另一篇Science是展望,來自于美國阿貢國家實驗室Jun Lu和加拿大滑鐵盧大學Matthew Li,介紹了鋰離子電池中Co的獨特作用與減量化研究進展。還有一篇Nature研究進展,美國麻省理工學院的李巨教授對固態電池的力學穩定性進行了研究,諾獎得主John. B. Goodenough參與指導。


下面,我們對這幾篇文章作簡要介紹,看看鋰電池最新研究趨勢。

 


1. Science揭示鈦酸鋰快充動力學機制

在能夠實現快充的鋰電池中,鋰和負極一般會形成固溶體,在這種情況下幾乎沒有動力學勢壘,通過固溶體轉化可以連續容納鋰,離子擴散是唯一的限制因素。但是,鈦酸鋰(Li4Ti5O12)負極卻是一個例外。在鈦酸鋰負極中,鋰離子與兩相相互作用,擴散都很緩慢,但仍具有高速率能力。這種奇異的行為,引起了科學家的關注,可能為開發全新的快充電池打開新的局面。

 


有鑒于此,美國布魯克哈文國家實驗室Feng Wang和加州大學伯克利分校Gerbrand Ceder團隊使用電子能量損失譜結合密度泛函理論計算探究了這種異常的Li+遷移行為。他們發現,在初始的Li4Ti5O12和最后的Li7Ti5O12材料之間,形成了擴散界面,沿兩相界面的亞穩態中間體中變形的Li多面體動力學路徑,確保Li4+xTi5O12的快速遷移,這是鋰離子能夠快速傳播的關鍵因素。這項研究為尋找高速率電極材料提供了新的方向。

 

參考文獻:

Wei Zhang et al. Kinetic pathways ofionic transport in fast-charging lithium titanate. Science 2020, 367, 1030-1034.

https://science.sciencemag.org/content/367/6481/1030




2. Science鋰離子電池中的鈷

LCO曾在鋰離子電池中光伏應用,賦予鋰電池高導電率和穩定的結構。考慮到Co在非洲的開采方式不那么豐富,價格也更高,而且存在政治倫理問題,現在已經開始用鎳和錳取代Co,開發成本更低的正極材料。目前,大多數鋰離子電池使用的正極材料都是NCA和NMC兩種,在此之中,Co可以確保高速率性能,并在一定程度上增強循環穩定性。如何在保證電池性能的前提下,進一步降低甚至不使用Co,以進一步降低成本,是當今鋰離子電池領域關注的一個現實問題。

 


有鑒于此,美國阿貢國家實驗室Jun Lu和加拿大滑鐵盧大學Matthew Li介紹了鋰離子電池中Co的獨特作用與減量化研究進展。文章首先概述了Co在NCA和NMC中的獨特作用和重要優勢:添加Co提高LNO的穩定性。可以合理降低Co的含量,但是不可能完全消除。其次,文化介紹了使用其他Ti等其他金屬替代Co,取得可接受的性能的重要進展。但是其他金屬往往會限制鋰鎳混合,導致動力學性能下降和容量降低。作者指出,要確定新型正極材料的最佳組成,需要進行大量嚴格的實驗對比,機器學習可能會帶來新的思路。而是否要完全避免使用Co,這也取決于未來鈷礦和鈷回收領域的市場。


參考文獻:

Matthew Li, Jun Lu et al. Cobalt inlithium-ion batteries. Science 2020, 367, 979-980.

https://science.sciencemag.org/content/367/6481/979



固態鋰電池需要能夠容納金屬鋰在電化學變化過程中產生的機械應力,這種應力在135mV的過電勢下可達1GPa。固態電解質一直與動態的金屬鋰保持著物理接觸,因此保持其機械穩定性與電化學穩定性十分具有挑戰性。有鑒于此,美國麻省理工學院的李巨教授利用原位透射電子顯微鏡等手段對金屬鋰或鈉在大量平行中空混合電子-離子導體(MIEC)管中的沉積-剝離行為進行了研究。



圖1. MIEC


他們發現,這些堿金屬能夠在MIEC與金屬的相界面上以單晶的形式通過柯勃爾蠕變在MIEC管中生長和回縮。與傳統的固態電解質不同,MIEC由于對于金屬鋰的電化學穩定性較好,因此這種柯勃爾蠕變機制能夠顯著釋放電池內部應力、保持良好的電子和離子接觸、可以在長達10um的尺度下實現可逆的金屬鋰的沉積剝離長達100周。


研究人員構造了包含1010MEIC環的厘米尺度的固態LiFePO4全電池,該全電池在1倍Li過量的情況下的可逆容量高達164mAh/g且循環50周并不發生容量衰減。該研究結果表明,采用這種特殊的管狀結構能夠有效克服固態鋰金屬電池中金屬-電解質界面的化學與機械穩定性的問題。



參考文獻:

Yuming Chen, Ziqiang Wang, J.B. Goodenough, Ju Li et al, Li metal deposition and stripping in a solid-state battery via Coble creep, Nature, 2020

https://www.nature.com/articles/s41586-020-1972-y

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