2017年1月27日,南京理工大學陸明/胡炳成等人在Science雜志發表重磅研究論文“Synthesis and characterization of the pentazolate anion cyclo-N5ˉ in (N5)6(H3O)3(NH4)4Cl”,報道了一種穩定的全氮陰離子——cyclo-N5ˉ,并獲得了在室溫下穩定的白色固體鹽(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl,被稱為全氮陰離子和全氮含能材料領域的里程碑式突破。該論文是南京理工大學首次在Science 雜志發表學術論文,也是我國含能材料領域在Science 上發表的第一篇研究論文。2020年2月21日,在論文發表3年后,研究團隊在Science論文發表勘誤聲明,聲明指出:
在以上論文中,合成的15N-標記的戊唑酸酯鹽的NMR譜圖在–70.7 ppm 出峰,這是一個不準確的結論。作者指出,數據本身是真實存在的,而造成這一結論不準確的原因,主要是由于對測試數據的誤錯誤解讀。作者當時忽略了一個事實,即在進行NMR測試實驗的12小時長時間內,DMSO-d6溶液中15N標記的戊唑鹽會在環境溫度下分解。據此,作者認為,–70.7 ppm信號峰應該來源于圖2B和2C中溶液中溶解的N2,在最新更正的論文中,圖2B和2C已被刪除。在2018年的延續性工作中,作者制備了一系列cyclo-N5ˉ鹽,其15N-標記的NMR譜圖出峰在–4.0 ppm至–6.0 ppm范圍內。[C. Yang et al., J. Am. Chem. Soc. 140, 16488 (2018) ]除此之外,作者同時還對2018年發表于Nature Communications的一篇研究論文進行勘誤。作者指出,原論文中認為用硝酸銀沉淀除去氯離子之后,cyclo-N5ˉ在室溫下迅速發生分解,這也是一個不準確的結論。實際上,cyclo-N5ˉ的分解,是由于由于形成了不溶的類似氯化銀的戊唑銀鹽所導致。 [C. G. Sun et al., Nat. Commun. 9, 1269 (2018)]科學是一個逐步認知世界的過程,有錯必究,這是科學家對科學負責的態度,我們為作者的嚴謹和負責點贊!
1. Chong Zhang et al. Synthesis and characterization of the pentazolate anion cyclo-N5ˉ in (N5)6(H3O)3(NH4)4Cl. Science 2017, 355, 374-376.https://science.sciencemag.org/content/355/6323/3742. Erratum for the Report:“Synthesis and characterization of the pentazolate anion cyclo-N5ˉ in (N5)6(H3O)3(NH4)4Cl”by C. Zhang, C. Sun, B. Hu, C. Yu, M. Lu. Science 2020https://science.sciencemag.org/content/367/6480/eabb2965.full3. Chen Yang et al. Synthesis and Characterization of cyclo-Pentazolate Salts of NH4+, NH3OH+, N2H5+, C(NH2)3+, and N(CH3)4+. JACS 2018, 140, 16488-16494.https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jacs.8b051064. Chengguo Sun et al. Synthesis of AgN5 and its extended 3D energetic framework. Nature Communications 2018, 9, 1269.https://www.nature.com/articles/s41467-018-03678-y