導(dǎo)讀:古人云,千里馬常有,而伯樂不常有。正所謂天生我材必有用,你不會(huì)用,并不代表它沒有用。
石墨烯以諾獎(jiǎng)之尊,近來備受毀譽(yù),摻鳥屎者有之,拿國(guó)際大獎(jiǎng)?wù)咭嘤兄芍^四面楚歌,壓力甚大。無論如何,各位還是要堅(jiān)守本心。一方面,要多做踏實(shí)的研究,不要把好材料做爛了。另一方面,也不要聽了好事者所言,半途而廢,自我懷疑。
誠(chéng)如郭德綱所言:
內(nèi)行要是和外行去辯論,那就是外行!
比如我和火箭科學(xué)家說,你那火箭不行,燃料不好,我認(rèn)為得燒柴,最好是煤,煤還得選精煤,水洗煤不好。
如果那科學(xué)家要是拿正眼看我一眼,那他就輸了。
下面我們就來看看,石墨烯在四面楚歌的最近2個(gè)月發(fā)表的6篇Science和Nature成果,石墨烯到底該怎么研究,未來發(fā)展趨勢(shì)到底如何?
1. Nature:“點(diǎn)石成金”,大幅降低石墨烯應(yīng)用成本!
和所有納米材料一樣,石墨烯的實(shí)用化依然面臨著低成本、高品質(zhì)、規(guī)模化合成手段的制約。質(zhì)量較高的石墨烯制備工藝要么產(chǎn)量太少,要么會(huì)產(chǎn)生大量缺陷。開發(fā)一種真正能夠大規(guī)模生產(chǎn)、低成本、高品質(zhì)生產(chǎn)石墨烯的技術(shù),是石墨烯找回榮譽(yù),在社會(huì)生活各個(gè)領(lǐng)域能夠真正廣泛用起來,在國(guó)防軍工和光電器件等關(guān)鍵領(lǐng)域?qū)崿F(xiàn)殺手锏突破的重中之重。
2020年1月28日,美國(guó)萊斯大學(xué)Rouzbeh Shahsavari, Boris I.Yakobson 和James M. Tour等人在Nature雜志在線報(bào)道了最新研究成果,提出了一種低成本、高品質(zhì)、規(guī)模化合成石墨烯的新技術(shù)。
技術(shù)要點(diǎn):
1)快速:通過高壓放電,在100 ms內(nèi)達(dá)到3000K的高溫,核心工序只需要不到一秒鐘的時(shí)間。
2)便宜:煤、石油焦炭、生物炭、炭黑、廢棄食品、橡膠輪胎、塑料廢料等等富含碳的垃圾都可以作為原料,大幅降低成本
3)簡(jiǎn)單:不需要使用反應(yīng)爐,不需要使用溶劑或者反應(yīng)性氣體。
4)高產(chǎn):產(chǎn)量完全取決于原料中碳的含量。如果使用含碳量較高的原料,譬如炭黑,無煙煤或煅燒焦炭,石墨烯收率可以達(dá)到80-90%,不需要經(jīng)過純化,碳純度就超過99%。
參考文獻(xiàn):
DuyX. Luong et al. Gram-scale bottom-up flash graphene synthesis. Nature 2020.
https://www.nature.com/articles/s41586-020-1938-0
CVD是生長(zhǎng)高品質(zhì)石墨烯的重要方法,已經(jīng)發(fā)展了十年之久。問題在于,石墨烯與生長(zhǎng)基地之間結(jié)合牢固,導(dǎo)致往往不可避免地產(chǎn)生大量褶皺,極大地影響了石墨烯的最終應(yīng)用效果。那么,這些褶皺到底對(duì)石墨烯性能有多大影響?能否做出沒有褶皺的石墨烯呢?
2020年1月9日,南京大學(xué)高力波教授課題組給出了肯定的回答。他們采用一種質(zhì)子輔助的CVD方法,實(shí)現(xiàn)了無褶皺的超平滑石墨烯薄膜的制備。通過質(zhì)子的滲透和復(fù)合形成氫,也可以減少傳統(tǒng)CVD策略中石墨烯的褶皺。由于范德華相互作用的耦合,以及和生長(zhǎng)表面之間的距離,很多褶皺都消失不見。
技術(shù)要點(diǎn):
1)由此生長(zhǎng)得到的超平滑石墨烯電子能帶結(jié)構(gòu)表現(xiàn)出V形的狄拉克錐和線性色散,從而證明了石墨烯與基底之間的去耦合作用。
2)這種超平滑特性使得石墨烯通過濕法轉(zhuǎn)移后,保持清潔的表面,保留其固有性能,并有望用于其他二維材料的制備中,為二維材料的制備提供了新的解決方案。
參考文獻(xiàn):
GuowenYuan Proton-assisted growth of ultra-flat graphene films. Nature 2020, 577, 204–208.
https://www.nature.com/articles/s41586-019-1870-3
3. Nature:當(dāng)慣了主角,偶爾當(dāng)當(dāng)配角也挺不錯(cuò)的!
制約二維材料和薄膜材料實(shí)用化的一個(gè)關(guān)鍵問題在于:如何將二維材料或薄膜從生長(zhǎng)基底上轉(zhuǎn)移到目標(biāo)使用基底上,二維氧化物等各種具有新穎物理化學(xué)性質(zhì)的尖端二維材料,莫不深受此工藝的阻礙。遠(yuǎn)程外延生長(zhǎng)的襯底和外延薄膜之間是由石墨烯/其他二維材料分隔開的。也就是說,外延薄膜并不直接生長(zhǎng)在原始襯底上,而是生長(zhǎng)在石墨烯上。由于石墨烯足夠薄,襯底原子勢(shì)場(chǎng)能穿透石墨烯,使得外延生長(zhǎng)在石墨烯薄膜上進(jìn)行。其中,勢(shì)場(chǎng)穿透性與襯底材料中離子鍵的強(qiáng)度成正比。也正因?yàn)槭┑姆指糇饔茫r底材料與外延材料只存在弱范德華力,使得后者能較容易地剝離(移除)。總的來說,遠(yuǎn)程外延較好地兼顧了生長(zhǎng)和轉(zhuǎn)移過程。
2020年2月5日,麻省理工學(xué)院Jeehwan Kim團(tuán)隊(duì)和威斯康辛大學(xué)麥迪遜分校Chang-BeomEom團(tuán)隊(duì)合作,從弱結(jié)合外延界面分離得到自支撐單晶薄膜,實(shí)現(xiàn)了多種類型的復(fù)合氧化物堆疊結(jié)構(gòu)的制備。而在其中,石墨烯功不可沒。
技術(shù)要點(diǎn):
氧化物薄膜的制備涉及氧化過程,因此對(duì)氧壓的控制至關(guān)重要。然而,作者發(fā)現(xiàn),基于脈沖激光沉積的高溫供氧會(huì)導(dǎo)致襯底上石墨烯的刻蝕。為阻止刻蝕的發(fā)生,作者首先在真空條件下沉積了5-10 nm厚度的氧化物薄膜,在此基礎(chǔ)上再進(jìn)行上述供氧沉積,最終薄膜厚度達(dá)到100 nm級(jí)別。
值得注意的是,后續(xù)氧化過程能有效提高初始沉積薄膜的結(jié)晶性。最后,作者將沉積的氧化物薄膜從石墨烯上剝離下來,得到自支撐氧化物薄膜。
參考文獻(xiàn):
Kum, H.S., Lee, H., Kim, S. et al. Heterogeneous integration ofsingle-crystalline complex-oxide membranes. Nature 578, 75–81 (2020).
https://doi.org/10.1038/s41586-020-1939-z
4. Science:如何驗(yàn)證石墨烯的螺旋型邊緣傳輸?磁場(chǎng)不夠,基底來湊
5. Nature:莫爾超晶格中可調(diào)諧的關(guān)聯(lián)陳絕緣體和鐵磁性
強(qiáng)磁場(chǎng)中的二維電子系統(tǒng)可實(shí)現(xiàn)量子霍爾效應(yīng)——物質(zhì)的一類拓?fù)鋺B(tài),該拓?fù)鋺B(tài)具有有限陳數(shù)C(Chern number)和手性邊緣態(tài)。Haldane隨后推論,具有整數(shù)量子霍爾效應(yīng)的陳絕緣體可能會(huì)出現(xiàn)在具有復(fù)雜跳躍參數(shù)的晶格模型中,即使是在零磁場(chǎng)的情況下。ABC-三層石墨烯/六方氮化硼(ABC-TLG/hBN)莫爾超晶格是探索陳絕緣體的理想平臺(tái),因?yàn)槠渚哂薪跗教沟哪獱栁В蚁鄳?yīng)的陳數(shù)隨能谷變化、可電調(diào)諧。
有鑒于此,勞倫斯伯克利國(guó)家實(shí)驗(yàn)室/加州大學(xué)伯克利分校王楓團(tuán)隊(duì)、復(fù)旦大學(xué)張遠(yuǎn)波團(tuán)隊(duì)、SLAC國(guó)家加速器實(shí)驗(yàn)室David Goldhaber-Gordon團(tuán)隊(duì)聯(lián)合報(bào)道了ABC-TLG/hBN莫爾超晶格中關(guān)聯(lián)陳絕緣體的實(shí)驗(yàn)觀測(cè),為探索新的關(guān)聯(lián)拓?fù)鋺B(tài)提供了機(jī)會(huì)。
技術(shù)要點(diǎn):
1)磁輸運(yùn)測(cè)試發(fā)現(xiàn),改變外加垂直電場(chǎng)的方向能使ABC-TLG/hBN的莫爾微帶在零和非零有限陳數(shù)之間切換。
2)對(duì)于調(diào)諧為具有有限陳數(shù)的拓?fù)淇昭ㄎВ髡咧匮芯苛似渌姆种惶畛洌疵總€(gè)莫爾晶胞中一個(gè)空穴的情況。
3)磁場(chǎng)大于0.4T時(shí),霍爾電阻具有h/2e2的量子化間隔,表明C=2。
4)關(guān)聯(lián)拓?fù)浣^緣體具有鐵磁性,在零磁場(chǎng)下表現(xiàn)出極大的磁滯和反常霍爾信號(hào)。
GuoruiChen et al. Tunable correlated Chern insulator and ferromagnetism in a moiré superlattice. Nature, 2020.
DOI:10.1038/s41586-020-2049-7
https://www.nature.com/articles/s41586-020-2049-7
6. Science:石墨烯的氣體透過性極限!
以單層石墨烯為代表的無缺陷二維材料,雖然只有一個(gè)原子層的厚度,卻被認(rèn)為不具有氣體和液體透過性。DFT計(jì)算表明,單層石墨烯對(duì)原子和分子的透過性具有非常高的能壘,至少幾個(gè)電子伏。因此,在常規(guī)條件下任何氣體都不能透過無缺陷的單層石墨烯。在室溫下,一個(gè)原子想要透過一張沒有缺陷的膜,其花費(fèi)的時(shí)間將比宇宙的歷史還要漫長(zhǎng)。那么,石墨烯對(duì)氣體到底是不是真的不可透過?其極限到底是多少?機(jī)理如何?
有鑒于此,有石墨烯之父美譽(yù)的英國(guó)曼徹斯特大學(xué)諾獎(jiǎng)得主A. K. Geim團(tuán)隊(duì)進(jìn)一步通過實(shí)驗(yàn)證實(shí)了無缺陷石墨烯的不可透過性,拓展了不可透過性的極限,并揭示了氫氣在石墨烯中的異常透過性機(jī)理。
技術(shù)要點(diǎn):
1)研究人員使用無缺陷的單層石墨烯密封的小型單晶容器為實(shí)驗(yàn)裝置,研究表明,無缺陷的石墨烯對(duì)氣體確實(shí)具有不可透過性,其檢測(cè)精度比之前的實(shí)驗(yàn)提高了8-9個(gè)數(shù)量級(jí)。
2)研究指出,雖然沒有直接的證據(jù),但是作者能夠判別,在這樣超高的檢出限條件下,每小時(shí)只有幾個(gè)氦原子能夠透過。對(duì)幾乎所有其他氣體(氖氣,氮?dú)猓鯕猓瑲鍤猓碗瘹猓@一行為均表現(xiàn)一致,只有氫氣除外。
3)即使氫分子比氦大,應(yīng)該經(jīng)歷更高的能壘,但是氫卻表現(xiàn)出更加明顯的透過性。這一異常結(jié)果主要?dú)w以為以下機(jī)理:1)氫氣分子具有催化活性的石墨烯波紋處發(fā)生解離;2)被吸附的氫原子以較低活化能翻轉(zhuǎn)到石墨烯片的另一側(cè)。研究指出,這一活化能大概1.0 eV左右,接近質(zhì)子傳遞所需要的能量。
總之,這項(xiàng)研究從基礎(chǔ)的角度出發(fā),為二維材料的不可透過性提供了重要思考,也為石墨烯的研究指明了新的方向。
另外,這項(xiàng)研究也為我們的基礎(chǔ)研究做出了新的范例。真正的純基礎(chǔ)研究,應(yīng)該更多專注于基本的性質(zhì),而不應(yīng)過多渲染那些可能的應(yīng)用前景,除非你真的有做過嘗試。這樣的基礎(chǔ)研究,往往都將開辟一個(gè)全新的領(lǐng)域;否則,不是淹沒在浩浩蕩蕩的文獻(xiàn)海洋中,就是遺臭萬年!