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張希院士Sci. Adv.,藥物所Sci. Adv.,川大Sci. Adv.,陳小元、余彥等成果速遞丨頂刊日?qǐng)?bào)20200623
納米人 2020-06-28
1. Science Advances:電荷反轉(zhuǎn)表面活性劑抗菌劑材料,用于減少石油開(kāi)采和運(yùn)輸中微生物的腐蝕

硫酸鹽還原菌(SRB)腐蝕是石油開(kāi)采和運(yùn)輸過(guò)程中的一個(gè)嚴(yán)重問(wèn)題,會(huì)造成安全問(wèn)題、環(huán)境污染和經(jīng)濟(jì)損失。有鑒于此,清華大學(xué)的張Jiang-Fei Xu等研究人員,設(shè)計(jì)合成了電荷反轉(zhuǎn)表面活性劑抗菌材料N-十二烷基-1-羧酸-1-環(huán)己烯基-2-羧酰胺(C12N-DCA)。

 

本文要點(diǎn):

1)C12N-DCA是一種帶負(fù)電的表面活性劑,不能被土壤和巖石大量吸附。因此,它可以達(dá)到“病變部位”,有足夠的濃度。

2)C12N-DCA在SRB產(chǎn)生的H2S的加速作用下,經(jīng)水解和電荷反轉(zhuǎn),成為一種帶正電的表面活性劑十二烷銨鹽,對(duì)SRB起到殺滅作用。

3)通過(guò)模擬實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)C12N-DCA對(duì)SRB的緩蝕率可達(dá)到近100%,對(duì)鐵的緩蝕率可降低88%。

 

在化學(xué)驅(qū)油液中加入這種抗菌材料或其同系物,可以在石油開(kāi)采過(guò)程中殺死SRB,減少石油開(kāi)采和運(yùn)輸過(guò)程中SRB引起的腐蝕。


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Lingda Zeng, et al. Charge-reversal surfactant antibiotic material for reducing microbial corrosion in petroleum exploitation and transportation. Science Advances, 2020.

DOI:10.1126/sciadv.aba7524

https://advances.sciencemag.org/content/6/25/eaba7524

 

2. Science Advances:工程化自體腫瘤細(xì)胞疫苗在腫瘤手術(shù)床上局部動(dòng)員抗腫瘤免疫

自體基于腫瘤細(xì)胞的疫苗(ATV)正在作為一種可轉(zhuǎn)化的方法用于個(gè)性化免疫治療,但其治療效果仍不能使癌癥患者滿意。于此,上海藥物研究所李亞平、王當(dāng)歌等人設(shè)計(jì)了一種在Fmoc-KCRGDK-苯硼酸(FK-PBA)水凝膠中進(jìn)行光動(dòng)力療法(PDT)激發(fā)的ATV(P-ATV),該水凝膠可動(dòng)員局部免疫激活來(lái)抑制術(shù)后腫瘤的復(fù)發(fā)。

 

本文要點(diǎn):

1)靶向腫瘤細(xì)胞上過(guò)表達(dá)的唾液酸的FK-PBA可以實(shí)現(xiàn)殘留腫瘤區(qū)域的按需凝膠化,并在手術(shù)床上保持連續(xù)疫苗接種。

2)與需要花費(fèi)數(shù)月時(shí)間準(zhǔn)備的基于新抗原的疫苗或過(guò)繼細(xì)胞療法不同,P-ATV可以在幾天內(nèi)輕松制造,并有效增強(qiáng)新表位特異性CD8+ T細(xì)胞,從而激活個(gè)性化免疫療法。這種簡(jiǎn)單而強(qiáng)大的工程化的ATV方法為個(gè)性化免疫治療提供了另一種策略,并且易于轉(zhuǎn)化為各種基于細(xì)胞的抗原以抑制術(shù)后腫瘤的復(fù)發(fā)。


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Lei Fang, et al., Engineering autologous tumor cell vaccine to locally mobilize antitumor immunity in tumor surgical bed. Science Advances 2020.

DOI: 10.1126/sciadv.aba4024

https://advances.sciencemag.org/content/6/25/eaba4024

 

3. Science Advances:介孔二氧化硅納米粒子的孔徑對(duì)其抗原傳遞效率的影響

亞單位疫苗通常通過(guò)4步體內(nèi)級(jí)聯(lián)反應(yīng)(DUMP級(jí)聯(lián))進(jìn)行,以產(chǎn)生有效的細(xì)胞介導(dǎo)的免疫反應(yīng):(1)引流至淋巴結(jié);(2)樹(shù)突狀細(xì)胞(DC)的攝取;(3)DC的成熟度;(4)將肽-MHC I復(fù)合物呈遞給CD8+ T細(xì)胞。尚不清楚疫苗載體如中孔二氧化硅納米粒子(MSN)的物理性質(zhì)如何影響這種級(jí)聯(lián)反應(yīng)。四川大學(xué)孫遜教授、張凌等人制造了具有不同孔徑(7.8 nm,10.3 nm和12.9 nm)的80 nm MSN,并在其中裝載了卵白蛋白抗原。

 

本文要點(diǎn):

1)結(jié)果表明,具有不同孔徑的這些MSN在DUMP級(jí)聯(lián)的前三個(gè)步驟中同樣有效,但是具有較大孔徑的MSN則具有更高的交叉遞呈效率(步驟4)。

2)一致地,大孔MSNs負(fù)載B16F10腫瘤抗原產(chǎn)生最強(qiáng)的抗腫瘤作用。這些結(jié)果表明,該淋巴結(jié)靶向大孔MSNs有望作為免疫激活和癌癥疫苗接種的載體。


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Xiaoyu Hong, et al. The pore size of mesoporous silica nanoparticles regulates their antigen delivery efficiency. Science Advances 2020.

DOI: 10.1126/sciadv.aaz4462

https://advances.sciencemag.org/content/6/25/eaaz4462

 

4. PNAS: 均相納米晶催化劑和理論見(jiàn)解相結(jié)合揭示催化燃燒活性位點(diǎn)集合體的結(jié)構(gòu)

催化劑對(duì)于可持續(xù)發(fā)展至關(guān)重要,因?yàn)樗梢詼p少化學(xué)反應(yīng)所需的能源以及有害和污染性化合物的排放。揭示催化劑的功能和結(jié)構(gòu)是一項(xiàng)具有挑戰(zhàn)性的任務(wù),但對(duì)于制備更高效,更高性能的催化劑至關(guān)重要。通常,活性位點(diǎn)是由許多原子組成的,這些原子共同發(fā)揮催化作用。因此,確定活性位點(diǎn)的結(jié)構(gòu)具有挑戰(zhàn)性。負(fù)載型金屬催化劑廣泛應(yīng)用于許多工業(yè)和環(huán)境過(guò)程。通常,這些催化劑是通過(guò)將分子前驅(qū)體沉積在高表面積的載體上來(lái)制備,從而形成小的納米顆粒(NPs),以增加暴露在反應(yīng)物中的金屬組分。在合成過(guò)程中,可以形成各種各樣的表面結(jié)構(gòu),然而并非所有的表面結(jié)構(gòu)都對(duì)反應(yīng)具有活性。這種異質(zhì)性使活性位點(diǎn)的識(shí)別變得復(fù)雜。為了找到催化活性位點(diǎn),還原方法有助于分離工業(yè)催化劑中存在的多個(gè)參數(shù)。這種還原方法有利于結(jié)合理論、實(shí)驗(yàn)和表征來(lái)確定活性位點(diǎn),這有助于設(shè)計(jì)制備用于商業(yè)應(yīng)用的性能更高的催化劑。鑒于低溫內(nèi)燃機(jī)的發(fā)展和更嚴(yán)格的發(fā)動(dòng)機(jī)排放法規(guī)的要求,必須不斷改進(jìn)車輛排氣催化劑。碳?xì)浠衔铮ū桥欧诺酱髿庵械淖疃嗟奈廴疚铩1┚哂泻軓?qiáng)的碳碳雙鍵,與烷烴相比,它與金屬表面的結(jié)合力更強(qiáng)。了解材料的結(jié)構(gòu)要求以提高丙烯燃燒的活性和穩(wěn)定性,有助于設(shè)計(jì)性能更好的排放控制催化劑。

 

有鑒于此,斯坦福大學(xué)的Matteo Cargnello和SLAC的Frank Abild-Pedersen等人,結(jié)合均勻的納米晶催化劑和理論,揭示了高活性烯烴燃燒所必需的催化活性位點(diǎn)組合。

 

本文要點(diǎn):

1)結(jié)合均勻的納米晶催化劑和理論,證明了較大的顆粒尺寸會(huì)導(dǎo)致較高的TOF,表明該反應(yīng)對(duì)結(jié)構(gòu)溫和。使用膠體化學(xué)來(lái)精確地控制納米顆粒的尺寸,發(fā)現(xiàn)在水存在下丙烯燃燒的固有速率隨富Pt催化劑上的粒子大小單調(diào)增加,表明該反應(yīng)與結(jié)構(gòu)有關(guān)。

2)還發(fā)現(xiàn)水在Pd/Pt催化劑上的反應(yīng)速率接近于零或輕度正。理論研究表明,水與大顆粒中延伸的階地的相互作用導(dǎo)致了金屬表面臺(tái)階的形成。這些特殊的臺(tái)階邊緣部位負(fù)責(zé)丙烯在低溫下的高效燃燒。

3)該工作揭示了一種獨(dú)特的幾何組裝體,從而清楚地確定了烯烴燃燒催化劑中的活性位點(diǎn),證明了均勻催化劑和理論的結(jié)合可以提供對(duì)活性位點(diǎn)幾何形狀的深入了解。

 

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An-Chih Yang et al. Revealing the structure of a catalytic combustion active-site ensemble combining uniform nanocrystal catalysts and theory insights. PNAS, 2020.

DOI: 10.1073/pnas.2002342117

https://doi.org/10.1073/pnas.2002342117

 

5. Nature Commun.:可激活炎癥磁共振成像對(duì)放射治療反應(yīng)的早期分層

腫瘤異質(zhì)性是導(dǎo)致治療結(jié)果不可預(yù)測(cè)的一個(gè)主要原因,而早期對(duì)治療反應(yīng)進(jìn)行分層可能有助于更好地控制癌癥。在此,美國(guó)國(guó)立衛(wèi)生研究院陳小元、福州大學(xué)宋繼彬等人開(kāi)發(fā)了一種混合型納米囊泡,通過(guò)可激活炎癥磁共振成像(aiMRI)方法對(duì)放射治療反應(yīng)進(jìn)行分層。

 

本文要點(diǎn):

1)使用三嵌段聚乙二醇-聚丙硫醚-聚乙二醇(PEG-PPS-PEG)兩親性共聚物制備了一種納米囊泡(NV)結(jié)構(gòu),該結(jié)構(gòu)在膜中含有小尺寸的氧化鐵納米顆粒(IO NPs),表面含有釓(Gd)物種。

2)不同治療后24~48h的T1弛豫時(shí)間變化與隨后第5天的獲得性免疫(R=0.9831)和第18天的抑瘤率(R=0.9308)之間的皮爾遜相關(guān)系數(shù)R值較高。這些結(jié)果強(qiáng)調(diào)了急性炎癥氧化反應(yīng)在腫瘤放療中連接先天免疫和獲得性免疫的作用。

3)此外,aiMRI方法為早期預(yù)測(cè)癌癥放療的治療結(jié)果提供了一種非侵入性的成像策略,這可能有助于精確醫(yī)學(xué)在預(yù)后分層和治療計(jì)劃方面的未來(lái)發(fā)展。


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Zijian Zhou, et al. Early stratification of radiotherapy response by activatable inflammation magnetic resonance imaging, Nat. Commun., 2020.

DOI: 10.1038/s41467-020-16771-y

https://doi.org/10.1038/s41467-020-16771-y

 

6. Nature Commun.SrTiO3薄膜應(yīng)力控制室溫鐵電性能

在異質(zhì)復(fù)合氧化物中,通過(guò)晶格錯(cuò)配導(dǎo)致的應(yīng)變過(guò)程能夠?qū)Ρ∧ぎ愘|(zhì)結(jié)材料中的鐵電性能,然而這種過(guò)程通常難以實(shí)現(xiàn)連續(xù)可變的應(yīng)變態(tài)調(diào)控,因此鐵電薄膜材料的設(shè)計(jì)和調(diào)控受到了局限,因此斯坦福大學(xué)Ruijuan Xu,Harold Y. Hwang等報(bào)道了通過(guò)層壓(laminating)過(guò)程將氧化物膜材料負(fù)載到可延展的聚合物基底上,通過(guò)掃描顯微鏡、光學(xué)二級(jí)諧波測(cè)試、計(jì)算模型相結(jié)合,作者在室溫中對(duì)SrTiO3中實(shí)現(xiàn)了2 %的單軸應(yīng)力控制,證實(shí)了180°鐵電疇和達(dá)到400 K的外推轉(zhuǎn)變溫度。這項(xiàng)研究為在溫和條件中對(duì)不含鉛的氧化物中調(diào)節(jié)鐵電性能提供了指導(dǎo),并且可能在相關(guān)電子學(xué)器件中有應(yīng)用前景。

 

本文要點(diǎn):

實(shí)驗(yàn)情況。在16 nm Sr2CaAl2O6上外延生長(zhǎng)14 nm SrTiO3層,具體通過(guò)反射高能電子衍射RHEED(reflection high-energy electron diffraction)輔助的脈沖激光沉積,以單晶SrTiO3作為基底,Sr2CaAl2O6作為緩沖犧牲層。其中通過(guò)將Ca摻入Sr3Al2O6中操控晶格參數(shù),使其更接近于SrTiO3的晶格參數(shù)。通過(guò)這種過(guò)程,降低了不同層之間的晶格錯(cuò)配,并降低了合成的材料破壞的可能性。通過(guò)在去離子水中溶解Sr2CaAl2O6層,得到SrTiO3薄膜材料,隨后將SrTiO3薄膜轉(zhuǎn)移到聚酰亞胺基底上,并能進(jìn)行不同應(yīng)力控制。

 

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Ruijuan Xu, et al. Strain-induced room-temperature ferroelectricity in SrTiO3 membranes, Nature Commun. 2020

DOI:10.1038/s41467-020-16912-3

https://www.nature.com/articles/s41467-020-16912-3

 

7. Chem. Soc. Rev.:納米材料-粘膜之間的相互作用及其在納米醫(yī)學(xué)和毒理學(xué)中的應(yīng)用

以色列理工學(xué)院Alejandro Sosnik對(duì)有關(guān)納米材料與粘膜之間的相互作用的研究進(jìn)行了綜述,并介紹了其在納米醫(yī)學(xué)和納米毒理學(xué)領(lǐng)域中的應(yīng)用。

 

本文要點(diǎn):

1)粘膜組織是機(jī)體與周圍環(huán)境之間的界面。粘膜的一大特征是外層的黏液層會(huì)保護(hù)底層細(xì)胞不受物理化學(xué)、生物和機(jī)械損傷,單層或?qū)訝钌掀t形成緊密連接并會(huì)控制溶質(zhì)的選擇性轉(zhuǎn)運(yùn),相關(guān)淋巴組織則起著“哨兵”的作用。為了在粘膜給藥時(shí)延長(zhǎng)活性化合物的停留時(shí)間、吸收和生物利用度,人們往往需要調(diào)整藥物的化學(xué)成分、尺寸、密度和表面性質(zhì),以設(shè)計(jì)可以穿透粘膜和實(shí)現(xiàn)黏附的顆粒。在納米醫(yī)學(xué)領(lǐng)域,利用不同機(jī)制與粘膜發(fā)現(xiàn)密切相互作用的納米材料已被廣泛報(bào)道。為了保證這些納米系統(tǒng)的安全性,人們也利用臨床前和臨床實(shí)驗(yàn)對(duì)其體內(nèi)外的生物相容性進(jìn)行了評(píng)估。

2)作者在這篇綜述中首先概述了粘膜組織的復(fù)雜結(jié)構(gòu)特征,包括結(jié)構(gòu)、上皮屏障、黏膜相關(guān)淋巴組織和微生物群等;然后,作者以整體的方式討論了與納米醫(yī)學(xué)和納米毒理學(xué)相關(guān)的納米材料-粘膜相互作用和相關(guān)研究;最后作者對(duì)通過(guò)實(shí)驗(yàn)技術(shù)以及數(shù)學(xué)和計(jì)算模型來(lái)研究這些相互作用的方法進(jìn)行了說(shuō)明。

 

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Jose′ das Neves. et al. Molecular and cellular cues governing nanomaterial–mucosae interactions: from nanomedicine to nanotoxicology. Chemical Society Reviews. 2020

DOI: 10.1039/c8cs00948a

https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2020/cs/c8cs00948a#!divAbstract

 

8Nano Energy: 界面耦合異質(zhì)結(jié)構(gòu)促進(jìn)電催化氧還原反應(yīng)

質(zhì)子交換膜燃料電池(PEMFCs)具有能量密度高、環(huán)境友好、低溫運(yùn)行、啟動(dòng)快等優(yōu)勢(shì),然而PEMFCs技術(shù)的發(fā)展也受到陰極氧還原反應(yīng)(ORR)緩慢動(dòng)力學(xué)這一關(guān)鍵因素的阻礙。雖然鉑基催化劑被認(rèn)為是最有前景的ORR電催化劑,但Pt的稀缺性、價(jià)格昂貴、耐久性差等缺點(diǎn)限制了其廣泛應(yīng)用。因此,設(shè)計(jì)制備高Pt利用率的高性O(shè)RR催化劑對(duì)于PEMFCs的發(fā)展至關(guān)重要。盡管已報(bào)道許多Pt/載體雜化材料是ORR的有希望的電催化劑,但從未證明精確控制Pt與載體之間的接觸面可以促進(jìn)ORR。

 

有鑒于此,重慶大學(xué)的王煜、澳大利亞臥龍崗大學(xué)的郭再萍和重慶大學(xué)的周苗等人,基于理論計(jì)算,首次通過(guò)將Pt納米顆粒(NPs)與單晶(Sc)LiTiO2納米八面體化學(xué)偶聯(lián)而構(gòu)建了高效的Pt/載體電催化劑(Pt NPs/Sc-LiTiO2)。

 

本文要點(diǎn):

1)首次通過(guò)簡(jiǎn)單的合成策略來(lái)化學(xué)偶聯(lián)Pt納米顆粒(NPs)和單晶(Sc)LiTiO2納米八面體,開(kāi)發(fā)了一種新穎的PtNPs/Sc-LiTiO2復(fù)合催化劑。

2)Pt{111}原子晶面與高度晶格匹配的Sc-LiTiO2{111}晶面接觸以形成特定的晶面耦合異質(zhì)結(jié)構(gòu),從而導(dǎo)致Sc-LiTiO2Pt之間的強(qiáng)協(xié)同作用為,以及在Sc-LiTiO2表面上Pt的外延生長(zhǎng)和有利的暴露面。

3)這些關(guān)鍵特征賦予Pt NPs/Sc-LiTiO20.9 V時(shí)高質(zhì)量活性為1.44 A mg?1Pt,比活性為1.78 mA cm?2,分別是商業(yè)Pt/C的8.0和7.1倍。同時(shí),它可以經(jīng)歷20000次掃描循環(huán),其活性衰減可以忽略不計(jì),并且形態(tài)或組成沒(méi)有明顯變化,顯示出出色的ORR耐久性。所得的ORR性能也可與大多數(shù)一流的Pt基電催化劑相媲美甚至更好。

 

總之,該工作提出的合成策略為高效、耐用的Pt基ORR電催化劑提供了一種新的設(shè)計(jì)思路,而且可以很容易地?cái)U(kuò)展到其他金屬/載體電催化劑的設(shè)計(jì)制備。

 

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Guangzhen Lv et al. Rational design of perfect interface coupling to boost electrocatalytical oxygen reduction. Nano Energy, 2020.

DOI: 10.1016/j.nanoen.2020.105055

https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2020.105055

 

9. Nano Energy:人機(jī)交互混合生物力學(xué)納米發(fā)電機(jī)作為多功能智能電子應(yīng)用的自持電源

在為電子設(shè)備供電并減少對(duì)電池的依賴性方面,生物力學(xué)能量收集已引起越來(lái)越多的關(guān)注。有鑒于此,韓國(guó)光云大學(xué)的Jae Yeong Park等研究人員,報(bào)告了人機(jī)交互混合生物力學(xué)納米發(fā)電機(jī)(HMI-HBNG),其中包括使用Halbach磁體陣列和基于叉指電極的摩擦電納米發(fā)電機(jī)(TENG)的電磁發(fā)電機(jī)(EMG)。

 

本文要點(diǎn):

1)Halbach磁體陣列提高了磁通密度,將EMG的輸出功率提高了八倍。

2)在聚四氟乙烯(PTFE)膜中引入納米線結(jié)構(gòu),并在尼龍/11膜中引入新穎的相轉(zhuǎn)化技術(shù)以進(jìn)行微觀結(jié)構(gòu)改性,可提高TENG的能量收集效率。

3)從不同的角度對(duì)HMI-HBNG的性能進(jìn)行了研究,結(jié)果表明在20 m/s2的加速度下,在5 Hz的最佳負(fù)載電阻為1.6 kΩ時(shí),最大輸出功率密度為185 W/m2

4)在人體運(yùn)動(dòng)實(shí)驗(yàn)中,HMI-HBNG在大約10 s的時(shí)間內(nèi)將鋰離子電池(18 mAh)從0 V充電至3 V,并同時(shí)操作多個(gè)電子設(shè)備3 min。

5)通過(guò)使用定制的電源管理電路,HMI-HBNG可以提供用于驅(qū)動(dòng)多功能智能電子設(shè)備(包括藍(lán)牙計(jì)算機(jī)鼠標(biāo),智能手表和智能手機(jī))的自持電源。

這項(xiàng)工作代表了朝著自供電系統(tǒng)和實(shí)用電源的重大進(jìn)步。


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S.M. Sohel Rana, et al. A human-machine interactive hybridized biomechanical nanogenerator as a self-sustainable power source for multifunctional smart electronics applications. Nano Energy, 2020.

DOI:10.1016/j.nanoen.2020.105025

https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S2211285520306029

 

10. Angew:一種分子內(nèi)銨陽(yáng)離子輔助SN2開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)合成聚醚的高活性有機(jī)催化劑

目前用于聚醚生產(chǎn)的環(huán)氧化合物金屬催化開(kāi)環(huán)聚合(ROP)存在催化效率低、頑固金屬殘留物等問(wèn)題。近日,浙江大學(xué)伍廣朋研究員報(bào)道了一種在溫和條件下具有前所未有的高聚醚合成反應(yīng)活性的雙功能有機(jī)催化劑。

 

本文要點(diǎn):

1)該雙功能有機(jī)硼催化劑兩側(cè)含有兩個(gè)9-硼雙環(huán)[3.3.1]壬烷絡(luò)合硼中心作為環(huán)氧化物活化的Lewis酸中心以及一個(gè)中間物季銨鹽作為起始點(diǎn)。使用市售原料,通過(guò)兩步反應(yīng),催化劑可以很容易地達(dá)到到公斤級(jí),收率約為100%。

2)有機(jī)硼催化劑介導(dǎo)的環(huán)氧化物ROP在低催化劑負(fù)載量(5 ppm)具有很高的反應(yīng)性和活性,可以合成分子量大于106 g/mol的聚醚。環(huán)氧丙烷(PO)和環(huán)氧乙烷(EO)的TON分別高達(dá)56500和200000。

3)基于對(duì)催化劑晶體結(jié)構(gòu),MALDI-TOF和11B NMR的分析研究,研究人員提出了分子內(nèi)銨陽(yáng)離子輔助的SN2機(jī)理,并通過(guò)DFT計(jì)算對(duì)機(jī)理進(jìn)行了更深入的研究。


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Guan-Wen Yang, et al, High-Activity Organocatalysts for Synthesis of Polyether via Intramolecular Ammonium Cation-Assisted SN2 Ring-Opening Polymerization, Angew. Chem. Int. Ed., 2020

DOI:10.1002/anie.202002815

https://doi.org/10.1002/anie.202002815

 

11. Angew:基因編碼的熒光和發(fā)光探針用于檢測(cè)活細(xì)胞中的甲醛

生物系統(tǒng)中的內(nèi)源性生物過(guò)程會(huì)產(chǎn)生甲醛(FA),而FA也與許多病理進(jìn)展有關(guān)。北京大學(xué)深圳研究生院彭濤教授設(shè)計(jì)制備了一種基因編碼的熒光和發(fā)光探針,并將其用于對(duì)水溶液和活的哺乳動(dòng)物細(xì)胞中的FA進(jìn)行檢測(cè)。

 

本文要點(diǎn):

1)實(shí)驗(yàn)將對(duì)對(duì)FA響應(yīng)的賴氨酸類似物PrAK特異性地納入增強(qiáng)的綠色熒光蛋白(EGFP)和螢火蟲熒光素酶(fLuc)的賴氨酸位點(diǎn),分別制備了熒光和發(fā)光探針。FA可通過(guò)2-azaCope重排與EGFP和fLuc上的PrAK殘基進(jìn)行選擇性地反應(yīng),從而使得熒光和發(fā)光信號(hào)得以開(kāi)啟。

2)研究表明,這些基因編碼的探針能夠通過(guò)熒光和發(fā)光成像在活的哺乳動(dòng)物細(xì)胞中對(duì)生理水平的FA進(jìn)行檢測(cè)分析,由此證明它可以作為一種探索研究FA生物學(xué)效應(yīng)的新型工具。


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Yuqing Zhang. et al. Activity-based Genetically Encoded Fluorescent and Luminescent Probes for Detecting Formaldehyde in Living Cells. Angewandte Chemie International Edition. 2020

DOI: 10.1002/anie.202001425

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202001425

 

12. AEM:低濃度二氟磷酸鋰雙鹽電解質(zhì)用于鋰金屬電池

鋰枝晶的生長(zhǎng)和電解質(zhì)的分解帶來(lái)的安全隱患和低的庫(kù)侖效率限制了鋰金屬電池(LMBs)的實(shí)際應(yīng)用。近日,受工業(yè)應(yīng)用中具有低成本的低濃度電解質(zhì)(LCEs)的啟發(fā),中科大余彥教授報(bào)道了使用0.1 m二氟磷酸鋰(LiDFP)和0.4 m LiBOB/LiFSi/LiTFSi雙鹽電解質(zhì)在鋰金屬負(fù)極上構(gòu)建堅(jiān)固導(dǎo)電的界面。

 

本文要點(diǎn):

1)與使用1 m LiPF6的常規(guī)電解質(zhì)(STD)相比,LCEs的離子電導(dǎo)率有所降低,但浸泡在LCEs中的隔膜電導(dǎo)率下降幅度較小,尤其是LiDFP-LiFSi和LiDFP-LiTFSi電解質(zhì)。

2)前線軌道能計(jì)算和XPS分析表明,LiDFP傾向于被還原,在金屬Li表面形成富含LiF和磷酸鹽化合物的SEI膜。此外,BOB-還有助于形成富含Li2BOx的柔性SEI膜。高導(dǎo)電性和柔性的SEI薄膜有效地抑制了Li枝晶的生長(zhǎng)和寄生反應(yīng)。

3)研究人員采用Li||Cu電池和Li||Li對(duì)稱電池驗(yàn)證了LCE的Li金屬相容性的顯著改善。前者表明,CE從STD電解質(zhì)中的83.8%提高到LCE中的93%以上,甚至在LiDFP-LiBOB電解質(zhì)中達(dá)到97.6%,同時(shí)后者具有超過(guò)280 h的穩(wěn)定循環(huán)。結(jié)果表明,中等高負(fù)載量(2.0mAh cm-2)的Li||LiFePO4LiDFP-LiBOB電解質(zhì)中循環(huán)300次后容量保持率高達(dá)95.4%,在電流密度為16.0 mAh cm-28 C倍率)時(shí),容量甚至達(dá)到103.7 mAh g-1

 

這項(xiàng)工作為實(shí)用LMBs提供了一種雙鹽LCE,并為L(zhǎng)MBs電解質(zhì)的設(shè)計(jì)提供了一個(gè)新的視角。

 

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Hao Zheng, et al, Lithium Difluorophosphate-Based Dual-Salt Low Concentration Electrolytes for Lithium Metal Batteries, Adv. Energy Mater. 2020

DOI: 10.1002/aenm.202001440

https://doi.org/10.1002/aenm.202001440

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