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爭先創(chuàng)新!武大昨日Nature,華科今日Science丨頂刊日報20201113
納米人 2020-11-13
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光子材料被動輻射冷卻技術(shù)利用與可再生太陽能一樣大的地面熱輻射,將熱量從地面散發(fā)到寒冷的宇宙。新開發(fā)的光子材料可以在直射的陽光下進(jìn)行環(huán)境冷卻,并且其應(yīng)用通過可規(guī)模化制造而迅速得到拓展。


有鑒于此,科羅拉多大學(xué)Xiaobo Yin和華中科技大學(xué)Ronggui Yang等人綜述了白天環(huán)境輻射冷卻材料的最新進(jìn)展,該技術(shù)可實現(xiàn)節(jié)能冷卻,并正在為從宇宙中獲取寒冷作為新的可再生能源的技術(shù)鋪平道路。


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Xiaobo Yin et al. Terrestrial radiative cooling: Using the cold universe as a renewable and sustainable energy source. Science 2020, 370, 786-791.

https://science.sciencemag.org/content/370/6518/786


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Nature:揭示膽固醇合成調(diào)控新機(jī)制

膽固醇是細(xì)胞膜的關(guān)鍵組成成分,但濃度過高容易導(dǎo)致心腦血管疾病。膽固醇合成需要消耗很多營養(yǎng)與能量,因此經(jīng)過長期進(jìn)化,哺乳動物只在進(jìn)食后才明顯上調(diào)膽固醇合成,而在饑餓狀態(tài)下則抑制合成,這其中的調(diào)控機(jī)制一直不為人知。

 

有鑒于此,武漢大學(xué)宋保亮課題組揭示了進(jìn)食誘導(dǎo)膽固醇合成增加的調(diào)控機(jī)制。研究發(fā)現(xiàn),膽固醇合成途徑中的限速酶--羥甲基戊二酰輔酶A還原酶(HMGCR)在進(jìn)食后顯著上調(diào)。體外生化實驗結(jié)合表達(dá)篩選和動物模型證明,進(jìn)食后升高的葡萄糖和胰島素導(dǎo)致USP20蛋白磷酸化修飾,后者穩(wěn)定HMGCR,促使機(jī)體將吸收的營養(yǎng)物質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)槟懝檀迹┥顒铀匦琛?/span>

武漢大學(xué)新聞網(wǎng)


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Xiao-YiLu et al. Feeding induces cholesterol biosynthesis via the mTORC1–USP20–HMGCRaxis. Nature 2020.

https://www.nature.com/articles/s41586-020-2928-y


1. Acc. Chem. Res.綜述:電活性碳納米管膜在環(huán)境領(lǐng)域的應(yīng)用前景

人口的快速增長和工業(yè)化推動了用于環(huán)境和能源應(yīng)用的先進(jìn)電化學(xué)和膜技術(shù)的出現(xiàn)。電化學(xué)過程具有化學(xué)轉(zhuǎn)化、氯堿消毒和能量儲存的潛力。膜分離在氣體、液體和化學(xué)凈化方面具有潛力。電化學(xué)技術(shù)和膜技術(shù)通常在同一單元工藝中同時使用,例如,氯堿工藝中使用膜來分離陰極和陽極產(chǎn)物,使它們相互清除。然而,要獲得最大的電勢,需要將這兩種技術(shù)緊密地雜交到一個電活性膜上。這兩種分立技術(shù)的結(jié)合產(chǎn)生了一系列的協(xié)同效應(yīng),如減少占地面積、提高加工動力學(xué)、減少結(jié)垢和提高能源效率。1D碳納米管(CNTs)因其高比表面積、優(yōu)良的導(dǎo)電性和良好的穩(wěn)定性,在電極和薄膜的基礎(chǔ)材料等一系列工業(yè)部門中具有廣泛的應(yīng)用前景。重要的是,碳納米管的形貌和表面化學(xué)可以進(jìn)行合理的修飾,對這些物理化學(xué)性質(zhì)的微調(diào)可以增強其在實際應(yīng)用中的功能性。此外,CNT 1D形式允許通過各種簡便技術(shù)組裝穩(wěn)定的薄膜纖維網(wǎng)絡(luò)。這些碳納米管網(wǎng)絡(luò)的孔徑范圍為10?500 nm(dpole6?8dCNT),厚度為10?200 μm,兩者均與經(jīng)典聚合物膜相似,因此可以直接并入針對電活性包合而改裝的商用膜器件中。

近日,美國哈佛大學(xué)Chad D. Vecitis教授,東華大學(xué)劉艷彪特聘研究員以碳納米管及其復(fù)合材料為模型電活性多孔材料,闡述了新興電活性膜技術(shù)的設(shè)計策略和環(huán)境應(yīng)用。

本文要點:
1)作者首先對其團(tuán)隊開發(fā)的電活性膜設(shè)計原則和流程進(jìn)行了簡要總結(jié)。在闡明了方法之后,詳細(xì)總結(jié)了支配電活性膜技術(shù)的基本物理化學(xué)機(jī)制。
2)作者總結(jié)了研究團(tuán)隊對幾種流通式電化學(xué)碳納米管過濾系統(tǒng)的合理設(shè)計的研究結(jié)果,這些過濾系統(tǒng)的重點是陽極氧化反應(yīng)或陰極還原反應(yīng)。隨后,闡明了最近發(fā)現(xiàn)的一種能夠解毒和隔離重金屬離子的電化學(xué)價調(diào)控策略。
3)作者最后對電活性膜技術(shù)的未來發(fā)展進(jìn)行了展望。

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Yanbiao Liu, et al, Prospects of an Electroactive Carbon Nanotube Membrane toward Environmental Applications, Acc. Chem. Res., 2020
DOI: 10.1021/acs.accounts.0c00544
https://dx.doi.org/10.1021/acs.accounts.0c00544

2. Angew: 中空MOF的設(shè)計、合成和應(yīng)用進(jìn)展
金屬有機(jī)骨架(MOF)材料具有可調(diào)金屬節(jié)點和有機(jī)連接基的多孔晶體結(jié)構(gòu),最近在不同的應(yīng)用領(lǐng)域引起了越來越多的關(guān)注。憑借其多功能和高度可調(diào)的組成和結(jié)構(gòu),構(gòu)建空心結(jié)構(gòu)將進(jìn)一步賦予MOF更高的性能和可設(shè)計性。相對于大塊MOFs,MOFs可以被認(rèn)為是制備復(fù)雜中空納米復(fù)合材料的一種很有前途的建筑單元,它具有質(zhì)量傳輸速度快、活性成分多、活性位點暴露率高、相容性好等特點。

有鑒于此,北京大學(xué)鄒如強研究員等人,對中空MOFs的結(jié)構(gòu)設(shè)計策略和應(yīng)用進(jìn)行了綜述,此外,總結(jié)介紹了其在傳感、分離、存儲、催化、環(huán)境修復(fù)、光化學(xué)和電化學(xué)能量轉(zhuǎn)換等方面的優(yōu)點、挑戰(zhàn)和未來的潛力。

本文要點:
1)中空結(jié)構(gòu)賦予MOF巨大的優(yōu)勢,如更快的質(zhì)量傳輸,更豐富的孔隙率,豐富的活性組分,更多的暴露活性位點以及對苛刻條件的更好相容性。因此,基于中空MOF的材料有望以更高的效率廣泛應(yīng)用于各種應(yīng)用。迄今為止,在制備具有獨特組成/結(jié)構(gòu)和先進(jìn)應(yīng)用的新型空心MOFs方面取得了大量進(jìn)展。還應(yīng)注意,具有所需功能和特性的新型中空MOF的精確制造仍有待進(jìn)一步研究。更普遍和簡便的方法和形成機(jī)制的研究需要更多的努力和改進(jìn)。
2)空心MOF的合成策略可歸納為模板導(dǎo)向法、界面誘導(dǎo)法和部分刻蝕法。這些方法對于制備理想的MOF基空心材料都有各自的優(yōu)點和局限性。(1)模板導(dǎo)向法是通過模板成形效應(yīng)精確控制空心MOF形態(tài)的直接而通用的路徑。這些方法也為通過模板預(yù)封裝將功能材料引入中空MOFs的空腔內(nèi)提供了很大的便利。然而,由于模板形態(tài)和表面設(shè)計的特殊性、模板上MOF生長的可控性以及模板去除條件的適宜性等復(fù)雜多步驟操作的存在,阻礙了其廣泛應(yīng)用。(2)界面誘導(dǎo)法充分利用金屬離子和有機(jī)配體在界面上相遇的界面反應(yīng),形成具有界面形狀的薄MOF層。該方法方便、適用于大規(guī)模制備空心MOFs,合成和收集速度快,但形狀和組分控制有待改進(jìn)。(3)對預(yù)制MOF晶體進(jìn)行部分刻蝕的方法在制備單晶空心MOFs中具有較大的優(yōu)勢。對內(nèi)部芯體進(jìn)行選擇性蝕刻后,形成的MOFs殼層仍能保持其單晶結(jié)構(gòu)。由于大多數(shù)MOFs對蝕刻劑和pH值敏感,因此對于單晶結(jié)構(gòu),應(yīng)仔細(xì)進(jìn)行蝕刻過程的精確調(diào)制。
3)盡管將空心MOF應(yīng)用于各個領(lǐng)域已取得了許多成就,但是在有效利用基于MOF的空心材料方面仍然存在挑戰(zhàn)。(1)仍然難以實現(xiàn)中空MOF的分層功能的精確可控和對內(nèi)外表面的精確修飾。(2)腔體內(nèi)某些中間體的積累仍難以實現(xiàn)對特定有價值或有毒分子的選擇性傳感響應(yīng)和選擇性催化活性。(3)空心MOF相對較差的穩(wěn)定性和固有的不導(dǎo)電特性在一定程度上限制了它們的廣泛應(yīng)用,特別是在受電荷轉(zhuǎn)移效率影響較大的電化學(xué)能量轉(zhuǎn)換和存儲系統(tǒng)中。

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Tianjie Qiu et al. Pristine hollow metal‐organic frameworks: design, synthesis and application. Angew., 2020.
DOI: 10.1002/anie.202012699
https://doi.org/10.1002/anie.202012699

3. Angew:預(yù)成核團(tuán)簇對FASnI3薄膜結(jié)晶動力學(xué)的調(diào)制助力高效無鉛鈣鈦礦太陽能電池

鹵化錫鈣鈦礦是一種很有前途的無鉛鈣鈦礦太陽能電池(PSCs)材料。然而,鹵化錫鈣鈦礦的結(jié)晶速度比鉛基類似物快得多,導(dǎo)致陷阱態(tài)更加嚴(yán)重,功率轉(zhuǎn)換效率也大大降低。近日,中國科學(xué)院大學(xué)孟祥悅教授,Hui Huang,中科院化學(xué)研究所胡勁松研究員,北京大學(xué)深圳研究生院楊世和教授揭示了一個關(guān)鍵發(fā)現(xiàn),即通過基于預(yù)成核團(tuán)簇(PNC)的非經(jīng)典成核機(jī)制可調(diào)節(jié)FASnI3(FA:甲脒)的結(jié)晶動力學(xué)。

本文要點:
1)通過引入哌嗪二氫化合物來調(diào)節(jié)FASnI3鈣鈦礦前驅(qū)體溶液的膠體化學(xué),可以在成核前在溶液中很容易形成穩(wěn)定的團(tuán)簇。這些預(yù)成核團(tuán)簇起到了中間相的作用,從而降低了鈣鈦礦形核的能壘。富含這種中間體PNCs的前驅(qū)體溶液可以很容易地轉(zhuǎn)化為缺陷密度低得多的高質(zhì)量鈣鈦礦型薄膜。
2)結(jié)果顯示,這種基于PNCs的方法顯著提高了基于FASnI3的PSC的光伏性能,實現(xiàn)了11.39%的效率,并提高了穩(wěn)定性。

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Xiangyue Meng, et al, Crystallization Kinetics Modulation of FASnI3 Films with Pre-nucleation Clusters for Efficient Lead-free Perovskite Solar Cells, Angew. Chem. Int. Ed., 2020
DOI: 10.1002/anie.202012280
https://doi.org/10.1002/anie.202012280

4. Angew:揭示有機(jī)硫化物氧化還原化學(xué)用于非水系儲能技術(shù)中分子穩(wěn)定的設(shè)計

非水氧化還原液流電池(RFBs)在實現(xiàn)高能量存儲系統(tǒng)方面具有巨大的潛力。然而,活性物質(zhì)的低溶解度和穩(wěn)定性差等缺點一直限制著它們的發(fā)展。近日,德克薩斯大學(xué)奧斯汀分校余桂華教授報道了一種新型模型材料體系有機(jī)硫化物用于合理設(shè)計非水體系中的氧化還原活性分子。

本文要點:
1)所設(shè)計的四乙基硫代二硫醚(TETD)分子在各種常見有機(jī)溶劑中具有很高的溶解性,在1M的高濃度下,其可逆容量可達(dá)50 Ah L-1。更重要的是,還原產(chǎn)物中的共振結(jié)構(gòu)使分子在不同的有機(jī)電解質(zhì)中具有很高的電化學(xué)穩(wěn)定性。
2)通過系統(tǒng)的材料/結(jié)構(gòu)表征,研究人員揭示了有機(jī)二硫化物氧化還原化學(xué)中涉及二硫鍵斷裂和重整的潛在機(jī)理。

這項研究為解決高性能非水RFBs氧化還原活性材料開發(fā)中的根本挑戰(zhàn)提供了一個很有前途的分子設(shè)計的新視角。

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Leyuan Zhang, et al, Insights into Redox Chemistry of Organosulfides Towards Stable Molecule Design in Nonaqueous Energy Storage Systems, Angew. Chem. Int. Ed.
DOI: 10.1002/anie.202013264
https://doi.org/10.1002/anie.202013264

5. Angew:一種用于全固態(tài)鋰電池的多層陶瓷電解液
石榴石結(jié)構(gòu)固體電解質(zhì)Li6.75La3Zr1.75Ta0.25O12(LLZTO)具有鋰金屬化學(xué)穩(wěn)定性好、離子電導(dǎo)率高等優(yōu)點,但由于與鋰金屬潤濕性差,界面和內(nèi)部鋰金屬生長嚴(yán)重,存在界面電阻大、短路快等缺點。有鑒于此,為解決這些問題,北京化工大學(xué)周偉東教授,Jian Gao研制了一種鈦摻雜LLZTO(Ti-LLZTO)/LLZTO雙層陶瓷電解液,其中Ti-LLZTO層與鋰金屬接觸,LLZTO層與正極接觸。

本文要點:
1)Ti-LLZTO和LLZTO采用相同的晶體結(jié)構(gòu),進(jìn)而實現(xiàn)了它們之間的無縫接觸和Li+的無障礙傳輸。在相同的制備條件下,Ti-LLZTO的密度明顯高于未摻雜的LLZTO。此外,通過鋰金屬對Ti-LLZTO的原位還原,改善了界面的潤濕性,并形成了離子-電子混合導(dǎo)電層。
2)結(jié)果顯示,這兩種特性不僅減少了界面上的缺陷/氣孔,而且使界面離子/電子通量均勻,有利于降低界面電阻,抑制枝晶生長。在Ti-LLZTO層的幫助下,采用“夾心式”Ti-LLZTO/LLZTO/Ti-LLZTO的Li/Li對稱電池可以在0.5 mA cm-2的電流密度下實現(xiàn)穩(wěn)定運行,具有3.0 mAh cm-2的高面容量,明顯優(yōu)于未經(jīng)處理的Li/LLZTO/Li對稱電池。此外,以聚氧化乙烯(PEO)結(jié)合的LiFePO4為正極,Li/Ti-LLZTO/LLZTO/LiFePO4@PEO電池可以循環(huán)100次以上,庫侖效率接近100%。

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Jianxun Zhu, et al, A Multilayer Ceramic Electrolyte for All-solid-state Li Batteries, Angew. Chem. Int. Ed., 2020
DOI: 10.1002/anie.202014265
https://doi.org/10.1002/anie.202014265

6. Angew:超低負(fù)載量Pt/CeO2催化劑:CeO2刻面效應(yīng)提高了對氫增強NMR的成對選擇性
具有良好形狀的氧化物載體在催化研究中具有極大的好處,利用它們,研究人員可以研究表面結(jié)構(gòu)對金屬-載體相互作用的影響以及與催化活性和選擇性的相關(guān)性。近日,美國佛羅里達(dá)大學(xué)Helena Hagelin-Weaver報道了開發(fā)了一種改進(jìn)的原子層沉積技術(shù),以實現(xiàn)Pt在形狀納米晶上的超低載量(816 ppm)。

本文要點:
1)利用分別只露出(111)面和(100)面的八面體和立方體,研究人員揭示了還原條件下CeO2刻面對Pt-CeO2相互作用的影響。結(jié)果表明,還原后在CeO2(111)面形成了貧電子的鉑物種,提高了原子分散的鉑的穩(wěn)定性,與CeO2(100)上富電子的鉑相比,NMR信號增強顯著提高,并且比已報道的單金屬多相鉑催化劑的成對選擇性高兩倍(6.1%)。

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Bochuan Song, et al, Ultra-Low Loading Pt/CeO2 Catalysts: Ceria Facet Effect Affords Improved Pairwise Selectivity for Parahydrogen Enhanced NMR, Angew. Chem. Int. Ed., 2020
DOI: 10.1002/anie.202012469
https://doi.org/10.1002/anie.202012469

7. Angew:Ru2P/WO3/NPC異質(zhì)結(jié)協(xié)同促進(jìn)H2O分解以改善HER
促進(jìn)水的解離和氫的解吸都是改善堿性介質(zhì)中析氫反應(yīng)(HER)所面臨的關(guān)鍵挑戰(zhàn)。近日,韓國蔚山國家科學(xué)技術(shù)研究院Jaephil Cho,青島科技大學(xué)劉希恩教授,秦清特聘教授報道了以釕和鎢鹽為原料,通過簡單的水熱反應(yīng),然后在Ar氣氛下熱解,合成了Ru2P/WO3@NPC(N,P共摻雜碳)異質(zhì)結(jié)構(gòu)。

本文要點:
1)Ru2P/WO3@NPC電催化劑在10 mA cm-2電流密度下的過電位為15 mV,以及18 mV dec-1的小Tafel斜率,在1.0 M KOH溶液中表現(xiàn)出優(yōu)異的HER活性,表現(xiàn)出優(yōu)于最先進(jìn)的Pt/C和大多數(shù)已報道的電催化劑的性能。此外,Ru2P/WO3@NPC在連續(xù)計時電流測試后顯示出強大的長期耐用性,沒有任何顯著的電流衰減。
2)實驗結(jié)果結(jié)合密度泛函理論(DFT)計算表明,Ru2P/WO3@NPC中的電子密度重分布是通過NPC向Ru2P/WO3和Ru2P向WO3的電子轉(zhuǎn)移實現(xiàn)。NPC作為Ru2P/WO3的載體,不僅可以防止納米粒子的團(tuán)聚,而且可以為Ru2P/WO3提供電子,有利于促進(jìn)水的解離。此外,Ru2P/WO3的異質(zhì)結(jié)構(gòu)還導(dǎo)致富電子的WO3和缺電子的Ru2P,這既促進(jìn)了WO3上的水解離,又促進(jìn)了Ru2P上的氫脫附。

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Xiaoli Jiang, et al, Heterostructure of Ru2P/WO3/NPC Synergistically Promotes H2O Dissociation for Improved Hydrogen Evolution, Angew. Chem. Int. Ed., 2020
DOI: 10.1002/anie.202014411
https://doi.org/10.1002/anie.202014411

8. Angew:減緩鈉離子電池中固體電解質(zhì)中間相溶解的策略

目前,人們對鈉離子電池(SIBs)中的界面反應(yīng)還不是很清楚。與鋰類似物相比,SEI組分具有更高的溶解度。因此在SIBs中形成穩(wěn)定的固體電解質(zhì)界面(SEI)仍然充滿挑戰(zhàn)性。近日,瑞典烏普薩拉大學(xué)Reza Younesi報道了一個系統(tǒng)的研究結(jié)果,旨在確定SEI的溶解速度對SIB容量損失的影響,以及電解液組成對SEI組分的溶解的影響。

本文要點:
1)利用電位法和計時電流法等電化學(xué)技術(shù),研究了不同鈉基電解液體系的電化學(xué)窗口、SEI的形成和穩(wěn)定性。此外,用同步加速器軟X射線光電子能譜(SOXPES)分析了SEI的組成。為了降低SEI的溶解速度,研究人員在電解液中加入了已知的SEI物種,如NaF和Na2CO3

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Le Anh Ma, et al, Strategies of mitigating dissolution of solid electrolyte interphases in sodium-ion batteries, Angew. Chem. Int. Ed., 2020
DOI: 10.1002/anie.202013803
https://doi.org/10.1002/anie.202013803

9. Angew:過渡金屬配位化合物可逆儲鋰容量和倍率性能的研究

配位化合物具有獨特的優(yōu)點,如結(jié)構(gòu)可設(shè)計性好、活性中心豐富、合成路線簡單溫和等,是目前公認(rèn)的鋰儲存新材料。然而,配位化合物的低電極穩(wěn)定性、低倍率性能和循環(huán)壽命是目前阻礙其作為電極材料應(yīng)用的主要問題,此外,關(guān)于配位網(wǎng)絡(luò)中的儲鋰機(jī)理也不是很清楚。近日,南開大學(xué)師唯教授報道了通過結(jié)合密度泛函理論(DFT)計算和實驗結(jié)果,對同結(jié)構(gòu)配位化合物[M(HIPA)(H2O)3]n(MHIPAS,M=Mn,F(xiàn)e,Co,Ni和Zn;H3IPA=5-羥基間苯二甲酸)的可逆儲鋰電極穩(wěn)定性、倍率性能和循環(huán)壽命進(jìn)行了研究。

本文要點:
1)由于配位鍵的強度,基于這五種配位化合物的電極穩(wěn)定性依賴于金屬中心。儲鋰性能研究表明,Co-HIPA和Ni-HIPA在200 mA g-1下均能保持1043和532 mAh g-1的可逆容量循環(huán)200次,而Mn/Fe/Zn-HIPA由于可溶解在電解液中因此不能用作負(fù)極材料。值得注意的是,Co-HIPA表現(xiàn)出更高的倍率性能,在1000 mA g?1時的可逆容量為820 mAh g?1,在5000 mA g?1時的可逆容量為504 mAh g?1,優(yōu)于所有已報道的基于配位化合物的負(fù)極材料。
2)研究人員采用循環(huán)伏安法(CV)、傅里葉變換紅外光譜(FTIR)、X射線光電子能譜(XPS)、X射線吸收精細(xì)結(jié)構(gòu)譜(XAFS)和高分辨透射電子顯微鏡(HRTEM)對Co-HIPA和Ni-HIPA在不同電極反應(yīng)狀態(tài)下的儲鋰機(jī)理進(jìn)行了系統(tǒng)的研究。結(jié)合動力學(xué)分析和密度泛函理論計算,結(jié)果表明,金屬中心和有機(jī)配體的協(xié)同效應(yīng)以及金屬中心的電子結(jié)構(gòu)對配位化合物的儲鋰性能有顯著影響。

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Jia Du, et al, Insights into the Capacity and Rate Performance of Transition-Metal Coordination Compounds for Reversible Lithium Storage, Angew. Chem. Int. Ed., 2020
DOI: 10.1002/anie.202013912
https://doi.org/10.1002/anie.202013912

10. Angew:依他尼酸-溴化BODIPY光敏劑用于增強對乏氧腫瘤的光動力治療

盡管光動力療法(PDT)是一種臨床認(rèn)可的癌癥治療手段,但它仍然存在一定局限性。其中最主要問題是PDT對氧氣濃度的依賴性,這也限制了PDT在治療乏氧腫瘤時的效果。研究表明,谷胱甘肽pi (GST-pi)是一種抑制ROS介導(dǎo)的細(xì)胞凋亡的關(guān)鍵酶。高麗大學(xué)Jong Seung Kim、成均館大學(xué)Jin Yong Lee、德克薩斯大學(xué)奧斯汀分校Jonathan L. Sessler和印度CSIR研究所Amit Sharma報道了一種新的光敏劑EABPS,它包含溴化的BODIPY光敏劑(BPS)和GST-pi抑制劑依他尼酸 (EA)。
 
本文要點:
1)EA-BPS可以在光照射下誘導(dǎo)產(chǎn)生協(xié)同抗腫瘤作用,包括產(chǎn)生ROS和GST-pi抑制作用等。與單獨的BPS單獨相比,EA-BPS能在體內(nèi)外的乏氧條件下實現(xiàn)增強的細(xì)胞殺傷作用。
2)這一研究工作表明,通過更好地利用腫瘤微環(huán)境中可用的氧氣,即使在缺氧條件下,也可以改善PDT的治療結(jié)果。

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Miae Won. et al. An Ethacrynic Acid-Brominated BODIPY Photosensitizer (EA-BPS) Construct Enhances the Lethality of Reactive Oxygen Species in Hypoxic Tumor-Targeted Photodynamic Therapy. Angewandte Chemie International Edition. 2020
DOI: 10.1002/anie.202012687
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202012687

11. Nano Letters:旋光性鈣鈦礦CsPbBr3納米晶螺旋排列在無機(jī)二氧化硅納米螺旋上

鈣鈦礦納米晶(PNCs)具有優(yōu)異的吸收和發(fā)光性能。近日,日本京都大學(xué)Takashi Sagawa,法國波爾多大學(xué)Reiko Oda報道了將無機(jī)二氧化硅右旋(或左旋)納米螺旋用作手性模板來誘導(dǎo)在其表面接枝的CsPbBrPNCs的光學(xué)活性。

本文要點:
1)在懸浮液中,接枝到納米螺旋上的PNCs沒有表現(xiàn)出任何可檢測到的手部特征。相反,在干膜狀態(tài)下,PNCs表現(xiàn)出大的圓二色(CD)和圓偏振發(fā)光(CPL)信號,不對稱因子高達(dá)6×10?3
2)掠入射X射線散射、斷層掃描和低溫電子顯微鏡(EM)顯示出干燥螺旋上緊密排列的PNCs和懸浮液中螺旋上排列更松散的PNCs。
3)基于耦合偶極子方法(CDM)的模擬表明,CD來自于組裝成手性結(jié)構(gòu)的PNCs之間的偶極相互作用,并且CD隨著粒子間距離的增加而減小。

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Peizhao Liu, et al, Optically Active Perovskite CsPbBr3 Nanocrystals Helically Arranged on Inorganic Silica Nanohelices, Nano Lett., 2020
DOI: 10.1021/acs.nanolett.0c02013
https://dx.doi.org/10.1021/acs.nanolett.0c02013

12. AM:二維Janus晶體及其異質(zhì)結(jié)構(gòu)的室溫合成

Janus晶體代表一類令人振奮的2D材料,其上,下兩面有不同的原子種類。理論預(yù)言,這種對稱性破缺可以誘導(dǎo)電場并產(chǎn)生許多新的特性,例如大的Rashba自旋軌道耦合和強相關(guān)電子態(tài)的形成。單層MoSSe Janus晶體可通過兩種方法合成,分別是通過單層MoSe2的受控硫化和通過等離激元去膠以及隨后MoS2的熱退火。但是,較高的加工溫度會阻礙其它Janus材料及其異質(zhì)結(jié)構(gòu)的生長。近日,亞利桑那州立大學(xué)Sefaattin Tongay等報道了一種室溫合成技術(shù),用于合成多種具有高結(jié)構(gòu)和光學(xué)質(zhì)量的Janus單層。

本文要點:
1)該過程涉及低能量的反應(yīng)性自由基前體,可選擇性去除和置換最上層的硫?qū)僭貙樱瑥亩鴮⒔?jīng)典的過渡金屬二鹵化物轉(zhuǎn)化為Janus結(jié)構(gòu)。
2)獲得的材料在其激子躍遷中表現(xiàn)出明顯的混合特性,更重要的是,該室溫方法合成了第一個2D Janus 過渡金屬二硫?qū)倩锎怪焙蜋M向異質(zhì)結(jié)。

該工作為合成新型2D材料提供了重大且具有開創(chuàng)性的見解,并為由2D Janus層創(chuàng)建異質(zhì)結(jié)構(gòu)鋪平了道路。

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Dipesh B. Trivedi, et al. Room-Temperature Synthesis of 2D Janus Crystals and their Heterostructures. Adv. Mater., 2020
DOI: 10.1002/adma.202006320
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adma.202006320

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2007

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