Nature:二維分子織物自組裝
在日常生活中,織物再常見不過了。近年來,在納米尺度編織各向同性的晶態(tài)COF,以及超分子二維編織和單層表面支撐的交織二維聚合物,賦予了常規(guī)紡織品特有的柔韌性,薄度,各向異性強度和孔隙率。
長期以來,科學家曾多次嘗試直接通過自下而上的策略,將分子構(gòu)筑單元自組裝成二維編織的線性有機聚合物鏈,金屬模板法是進行分子級結(jié)構(gòu)組裝的強大工具,可實現(xiàn)鏈節(jié)和其他糾纏結(jié)構(gòu)所必需的有序纏結(jié)。原則上,這種方法有可能將預編織的金屬配位分子網(wǎng)格二維化,以形成可編織的分子材料。
但是,目前為止,尚未成功!
有鑒于此,曼徹斯特大學David A. Leigh等人報道了一種金屬離子模板法,可以實現(xiàn)二維分子織物的精準自組裝。
基于陰離子和金屬離子模板,研究人員發(fā)展了一種金屬配位的3×3分子交織網(wǎng)格作為合成分子結(jié)的中間體。每條配體鏈(1)包含八面體Fe(II)離子的三個三齒位點,由噻唑并[5,4-d]噻唑基團隔開。
研究人員將編織的分子“碎片”細分為一種由脂族和芳香族聚合物鏈交替編織的層狀材料。緩慢沉淀的預編織網(wǎng)格之間進行連接后,除去離子模板,最終形成堆疊和簇狀薄片結(jié)構(gòu)的有機分子材料。每個薄層的長度和寬度可達數(shù)百微米,但厚度僅有約4nm,經(jīng)線和緯線的單鏈聚合物線之間通過周期性的機械纏結(jié)保持鏈接。
這種層狀二維分子織物材料具有遠程有序結(jié)構(gòu),并呈現(xiàn)出雙折射性,剛度是線性聚合物的兩倍,像宏觀紡織品一樣沿著明確的線條分層和撕裂。當摻入聚合物支撐的膜中時,這種層狀二維分子織物材料可以充當網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),允許小離子通過,抑制大離子的通過。
總之,這項研究實現(xiàn)了一維線狀結(jié)構(gòu)“自上而下”的編織自組裝。預編織分子構(gòu)筑單元的鑲嵌或網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),為聚合物鏈二維(甚至可能是三維)編織領域提供了新的思路,為聚合物結(jié)構(gòu)和拓撲學領域相結(jié)合帶來了新的借鑒。
參考文獻:
DavidP. August et al. Self-assembly of a layered two-dimensional molecularly wovenfabric. Nature 2020, 588, 429–435.
https://www.nature.com/articles/s41586-020-3019-9