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黃勁松回復Science爭議!
納米人 2021-02-28
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主要內容

北卡羅來納大學教堂山分校黃勁松等2020年發表于Science上的一篇工作,該項工作中根據DLCP技術(激勵電平電容壓型)測試對鈣鈦礦缺陷密度相關研究,對單晶、多晶鈣鈦礦中缺陷態濃度的空間分布變化情況測試,發現單晶鈣鈦礦中的缺陷密度隨空間變化橫跨5個數量級,最低的缺陷態濃度為2×1011 cm-3,而且深缺陷態主要分布在晶體表面;多晶鈣鈦礦薄膜中,界面缺陷態濃度是薄膜內部缺陷態濃度的1~2個數量級。高質量鈣鈦礦薄膜相比,多晶鈣鈦礦薄膜內部缺陷濃度仍達到單晶鈣鈦礦晶體表面濃度的2~3個數量級。而且表面鈍化并沒有將這種深缺陷態消除,大多數深缺陷分布在鈣鈦礦薄膜和空穴傳輸層界面上,因此限制了電池性能的進一步提高。意味著如果能夠解決這種界面深缺陷問題,能夠進一步提高鈣鈦礦太陽能電池的效率。

德國于利希研究中心Thomas Kirchartz等針對該項工作提出質疑,認為觀測實驗結果可能是不正確的,這種現象可能是由于幾何電容、鈣鈦礦層中電荷注入導致的
作者對此回應,通過設計實驗回答了相關質疑,支持了原文結論中表征結果和結論。

質疑

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圖1.普遍存在的界面電荷注入效應。相關報道中典型(A)DLCP測試 (B)電容-電壓(CV)測試

德國于利希研究中心Thomas Kirchartz等對論文的測試提出了疑問。
黃勁松等通過DLCP表征手段對缺陷的空間分布情況進行探測,因為電荷濃度測試只能在電容測試中實現,而且在其能夠影響靜電勢的條件中。這種測試過程需要保證測試器件需要較高的缺陷濃度、較低的介電常數、較高的厚度等要求。因此基于這種測試得到的結論可能是有問題的,作者通過數值模擬進行驗證。在對沒有任何缺陷/摻雜原子的完美鈣鈦礦器件進行模擬的過程中,發現仍然能夠得出較高缺陷的錯誤推論。對p-i-n結構PTAA (10 nm)/perovskite/PCBM (25 nm)結構的鈣鈦礦太陽能電池器件分別進行單晶、鈣鈦礦多晶薄膜在沒有缺陷、陷阱的條件中進行模擬。

隨后,作者從理論上對傳統電容測試方法,比如電容-電壓、DLCP的缺陷進行說明,揭示了這些技術在研究電荷分布相關研究中具有一定缺陷。
提出實驗中觀測“表觀界面電荷密度”是由于界面電荷注入現象產生的,而不能作為表示缺陷態。作者認為這種測試在多種不同種類的太陽能電池測試中,都能夠產生類似的界面電荷濃度顯著提高現象。

回應
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圖2. 作者測試結果。擴散電容對整體電容中的占比(測試和模擬)

對此,作者做出了回應。
作者通過詳細的表征和論證,認為DLCP表征方法通過從不同頻率中獲得微分電容,能夠將由于擴散作用、幾何電容引起的背景電荷作用從測試結果中扣除。作者通過設計實驗,對摻雜鈣鈦礦進行非微分表征DLCP測試,發現測試中的高頻、較少的載流子濃度,擴散引起的電容效應可忽略不計,而且幾何電容效應導致產生的影響可以排除,驗證了界面電荷并不是由于界面電荷注入效應形成。
只有當測試中引入足夠大的偏壓能夠將鈣鈦礦層中的電荷完全耗盡,才能夠導致擴散電容對測試結果產生顯著影響。因此從反面驗證了正常測試條件中擴散電容并沒有對結論產生影響。

參考文獻及原文鏈接

Sandheep Ravishankar, Thomas Unold, Thomas Kirchartz*, Comment on “Resolving spatial and energetic distributions of trap states in metal halide perovskite solar cells”, Science 2021,
DOI: 10.1126/science.abd8014
https://science.sciencemag.org/content/371/6532/eabd8014
本觀點文章以預印版發表于2020年8月發表于arXiv上
https://arxiv.org/pdf/2008.02892

Zhenyi Ni, Shuang Xu, Jinsong Huang*, Response to Comment on “Resolving spatial and energetic distributions of trap states in metal halide perovskite solar cells”, Science 2021
DOI: 10.1126/science.abd8598
https://science.sciencemag.org/content/371/6532/eabd8598

Z. Ni, C. Bao, Y. Liu, Q. Jiang, W.-Q. Wu, S. Chen, X. Dai, B. Chen, B. Hartweg, Z. Yu, Z. Holman, J. Huang, Resolving spatial and energetic distributions of trap states in metal halide perovskite solar cells. Science 367, 1352–1358 (2020).
DOI: 10.1126/science.aba0893
https://science.sciencemag.org/content/367/6484/1352


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