1. Chem. Soc. Rev.: 通過表面有機(jī)金屬化學(xué)方法研究非均相烷烴脫氫催化劑的進(jìn)展
鑒于輕質(zhì)烷烴(C2-C6飽和烴)的可獲得性，特別是隨著頁巖氣的出現(xiàn)，選擇性轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的烯烴對(duì)石化行業(yè)來說是一個(gè)很有吸引力的策略。有鑒于此，瑞士蘇黎世聯(lián)邦理工學(xué)院Christophe Copéret教授等人，綜述了通過表面有機(jī)金屬化學(xué)（SOMC）制備的輕質(zhì)烷烴模型脫氫催化劑。
本文要點(diǎn)：
1）SOMC，以及SOMC和熱分解分子前驅(qū)體（TMP）的組合，已經(jīng)被證明提供了分子水平的信息，以了解基于分離位點(diǎn)或負(fù)載的Pt納米粒子的兩類脫氫催化劑中輕鏈烷烴脫氫活性中心的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。通過系統(tǒng)地使用特定的分子前體，以及在合成的每一步對(duì)材料進(jìn)行嚴(yán)格的表征，有可能利用模型催化劑對(duì)脫氫過程獲得有價(jià)值的見解。此外，能夠系統(tǒng)地更改系統(tǒng)的單個(gè)組件（即，摻雜物的種類），同時(shí)固定所有其他變量（其他金屬，表面積，金屬負(fù)載等）的能力，可以直接比較其他相同的材料，這在使用時(shí)極具挑戰(zhàn)性傳統(tǒng)的合成方法，例如初期濕潤(rùn)浸漬。這使得人們能夠?qū)p鏈烷烴脫氫反應(yīng)中使用的一般類型的催化劑進(jìn)行嚴(yán)格的研究。
2）具體來說，在不可還原性載體上的孤立金屬位點(diǎn)(Mn+)的情況下，有可能開發(fā)出CrIII/MOx型催化劑，其中含有催化輕鏈烷烴脫氫的孤立金屬離子。這一發(fā)現(xiàn)表明，孤立的金屬離子擅長(zhǎng)于輕質(zhì)烷烴的脫氫反應(yīng)，并且最有可能采用非氧化還原機(jī)制來實(shí)現(xiàn)這種反應(yīng)性。對(duì)一系列金屬離子(GaIII、VIII/V、FeII和CoII)的更廣泛研究表明，這是合成用于輕烷烴脫氫的氧化物基催化劑的一種更普遍的方法。在Ga的情況下，還顯示出通過稀釋GaIII位點(diǎn)并形成強(qiáng)的Ga–O–E（E = Si，Al）鍵，可以抑制GaIII的還原（并因此使其失活）。
Scott R. Docherty, et al. Heterogeneous alkane dehydrogenation catalysts investigated via a surface organometallic chemistry approach. Chem. Soc. Rev., 2021.
DOI: 10.1039/D0CS01424A
https://doi.org/10.1039/D0CS01424A
2. Chem. Soc. Rev.：生物發(fā)光在生物技術(shù)及其他領(lǐng)域的應(yīng)用
英國倫敦大學(xué)學(xué)院Aisha J. Syed對(duì)生物發(fā)光在生物技術(shù)及其他領(lǐng)域的應(yīng)用相關(guān)研究進(jìn)行了綜述。
本文要點(diǎn)：
1）生物發(fā)光是生物發(fā)光的一種自然現(xiàn)象。當(dāng)小分子熒光素被一種熒光素酶催化氧化而形成一種發(fā)光的激發(fā)態(tài)物種時(shí)，生物發(fā)光現(xiàn)象就會(huì)產(chǎn)生。目前已知的生物發(fā)光系統(tǒng)有30多種，但迄今為止只有11種熒光素-熒光素酶對(duì)被鑒定出來，而其他的新系統(tǒng)仍在研究中。不同的熒光素-熒光素酶對(duì)具有不同的發(fā)光波長(zhǎng)，因此也適用于不同的應(yīng)用領(lǐng)域。在過去的十年里，熒光素和熒光素酶發(fā)展迅猛，生物發(fā)光反應(yīng)也開始被用于基因分析、蛋白質(zhì)相互作用檢測(cè)、藥物的高通量篩選(HTS)、生態(tài)系統(tǒng)污染分析和小型哺乳動(dòng)物的體內(nèi)成像等。除此之外，生物發(fā)光也開始用于誘導(dǎo)小分子光解籠、實(shí)現(xiàn)光動(dòng)力治療(PDT)以及控制神經(jīng)元等方面。
2）作者在文中對(duì)生物發(fā)光的過去、現(xiàn)狀和未來應(yīng)用進(jìn)行了綜述，旨在讓人們對(duì)這些發(fā)光系統(tǒng)的開發(fā)、機(jī)理和應(yīng)用有更加清楚的認(rèn)識(shí)，從而推動(dòng)其在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域中的發(fā)展。
Aisha J. Syed. et al. Applications of bioluminescence in biotechnology and beyond. Chemical Society Reviews. 2021
DOI: 10.1039/d0cs01492c
https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2021/cs/d0cs01492c#!divAbstract
3. JACS：碳硼烷位阻效應(yīng)選擇性B-H鍵反應(yīng)活性
碳硼烷分子的可控的B-H鍵活化長(zhǎng)期以來都是非常重大的挑戰(zhàn)，但是由于其中對(duì)稱結(jié)構(gòu)para-碳硼烷分子中，所有的硼原子表現(xiàn)為相同的電荷分布，因此現(xiàn)有相關(guān)文獻(xiàn)中難以實(shí)現(xiàn)B-H鍵的區(qū)域選擇性活化。有鑒于此，復(fù)旦大學(xué)金國新等報(bào)道了通過立體位阻效應(yīng)實(shí)現(xiàn)選擇性活化para-碳硼烷分子中的B-H鍵。具體通過吡啶配體之間的π-π相互作用，實(shí)現(xiàn)對(duì)B(2,8)-H、B(2,7)-H鍵的選擇性活化。
本文要點(diǎn)：
1）通過主客體相互作用，構(gòu)建金屬籠結(jié)構(gòu)，其中能夠消除B(2,8)-H鍵的反應(yīng)性，選擇對(duì)B(2,9)-H鍵進(jìn)行活化。通過反應(yīng)機(jī)理研究，發(fā)現(xiàn)這種選擇性的實(shí)現(xiàn)來自于立體位阻效應(yīng)。
2）作者展示了立體位阻效應(yīng)作為一種非常有用的驅(qū)動(dòng)力，控制碳硼烷分子中的B-H鍵實(shí)現(xiàn)選擇性活化，為碳硼烷化學(xué)打開了新發(fā)展大門。
Peng-Fei Cui, et al, Steric-Effects-Directed B–H Bond Activation of para-Carboranes, J. Am. Chem. Soc. 2021
DOI: 10.1021/jacs.1c00779
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c00779
4. JACS：二維Ruddlesden–Popper鈣鈦礦異質(zhì)結(jié)構(gòu)
三維鹵化物鈣鈦礦異質(zhì)通常情況中，結(jié)構(gòu)并不穩(wěn)定，這是因?yàn)殛庪x子在鹵化物層間容易發(fā)生擴(kuò)散移動(dòng)，二維Ruddlesden–Popper結(jié)構(gòu)鹵化物鈣鈦礦（RPP）材料能夠有效的抑制離子擴(kuò)散、從而提高結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性，但是RPP材料在橫向的生長(zhǎng)仍具有較高難度。有鑒于此，威斯康星大學(xué)麥迪遜分校金松等報(bào)道了通過降低鈣鈦礦層的厚度，鹵元素的混合現(xiàn)象得以抑制，能通過與HBr蒸氣之間進(jìn)行離子交換反應(yīng)，構(gòu)建n=1或n=2的RP鉛基碘化物納米片結(jié)構(gòu)。相比而言，對(duì)于n≥3的RPP，在構(gòu)建側(cè)向結(jié)構(gòu)的過程中，二維鈣鈦礦材料和三維鈣鈦礦材料合成的過程非常類似。
本文要點(diǎn)：
1）通過層間分子、A位點(diǎn)陽離子的調(diào)控，能夠調(diào)控陰離子交換行為，這些發(fā)現(xiàn)結(jié)果、動(dòng)力學(xué)交換反應(yīng)研究，為制備各種n=2的RPP材料，有助于相關(guān)抑制陰離子在層間擴(kuò)散、降解等提高光電器件性能的相關(guān)研究。
2）展示了RPP鈣鈦礦材料中各向異性的鹵原子擴(kuò)散行為，展示了通過陰離子交換處理作為一種通用的后處理方法在RPP中構(gòu)建穩(wěn)定異質(zhì)結(jié)構(gòu)，進(jìn)而實(shí)現(xiàn)光電性能的調(diào)控。
Chris R. Roy, et al, Anion Exchange of Ruddlesden–Popper Lead Halide Perovskites Produces Stable Lateral Heterostructures, J. Am. Chem. Soc. 2021
DOI: 10.1021/jacs.1c01573
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c01573
5. JACS: 通過表面胺功能化增強(qiáng)氧化石墨烯膜的離子篩分
基于二維（2D）納米材料的膜由于其通過離子截除從鹽水中提取淡水的出色性能，在緩解世界淡水危機(jī)方面顯示出了巨大的潛力。然而，通過亞納米范圍內(nèi)二維納米材料膜的精確d-間距控制來實(shí)現(xiàn)高選擇性和高滲透性的海水淡化仍然是非常具有挑戰(zhàn)性的。
有鑒于此，迪肯大學(xué)類偉巍研究員、Dan Liu和昆士蘭科技大學(xué)寇良志研究員等人，開發(fā)了具有氮基團(tuán)（例如胺基團(tuán)和極化的氮原子）的功能化氧化石墨烯膜（FGOM），以通過一步控制的等離子體處理增強(qiáng)金屬離子篩分。
本文要點(diǎn)：
1）氮官能團(tuán)可與金屬離子產(chǎn)生強(qiáng)烈的靜電相互作用，并導(dǎo)致FGOM在單一溶液和二元溶液中的單/二價(jià)陽離子選擇性高達(dá)90和28.3，比氧化石墨烯膜（GOM）高10倍以上。
2）第一性原理計(jì)算證實(shí)，F(xiàn)GOM的離子選擇性是由金屬離子和極化氮原子之間的結(jié)合能差異引起的。此外，厚度為50 nm的超薄FGOM可以具有高達(dá)120 mol m–2 h–1的高水通量，而不會(huì)犧牲NaCl溶液的近99.0％的截留率，顯示出約4.31×103的超高水/鹽選擇性。
3）這種便捷高效的等離子體處理不僅使GOMs有望在未來實(shí)現(xiàn)可持續(xù)的水凈化，包括離子分離和水脫鹽，而且還提供了一種使2D納米材料膜功能化以實(shí)現(xiàn)特定目的的新策略。
Yijun Qian et al. Enhanced Ion Sieving of Graphene Oxide Membranes via Surface Amine Functionalization. J. Am. Chem. Soc., 2021.
DOI: 10.1021/jacs.1c00575
https://doi.org/10.1021/jacs.1c00575
6. JACS: 負(fù)彎曲納米石墨烯組裝的雙螺旋超分子納米纖維
石墨及其相關(guān)納米石墨烯分子的層狀結(jié)構(gòu)在其物理和電子功能中起著關(guān)鍵作用。然而，由于缺乏合適的納米石墨烯分子，負(fù)彎曲納米石墨烯的堆疊方式仍不清楚。
有鑒于此，名古屋大學(xué)Kenichiro Itami、Yasutomo Segawa和日本東北大學(xué)Koji Yonekura等人，報(bào)道了不含任何輔助取代基的負(fù)彎曲納米石墨烯的合成和一維超分子自組裝。
本文要點(diǎn)：
1）報(bào)道了一種新設(shè)計(jì)的納米石墨烯1-H (C68H28)的合成和一維自組裝，這是一種負(fù)彎曲納米石墨烯，碳原子數(shù)比WNG（warped nanographene (C80H30)）少12個(gè)。
2）偶然地，發(fā)現(xiàn)1-H在各種有機(jī)溶劑中自組裝，并作為高效的膠凝劑起作用，在濃度<1 wt %時(shí)形成有機(jī)凝膠。透射電子顯微鏡（TEM）和原子力顯微鏡（AFM）的測(cè)量結(jié)果證實(shí)1-H形成直徑約2.8 nm的纖維。
3）納米纖維的形成通過顯微鏡測(cè)量得到了證實(shí)，三維電子晶體學(xué)揭示了由π -π連續(xù)堆積形成的前所未有的雙螺旋組裝結(jié)構(gòu)。
總之，該工作不僅報(bào)告了一種具有負(fù)曲率的全sp2-碳超分子π-有機(jī)膠凝劑的發(fā)現(xiàn)，而且證明了三維電子晶體學(xué)在亞微米尺寸分子排列結(jié)構(gòu)測(cè)定方面的能力。
Kenta Kato et al. Double-Helix Supramolecular Nanofibers Assembled from Negatively Curved Nanographenes. J. Am. Chem. Soc., 2021.
DOI: 10.1021/jacs.1c00863
https://doi.org/10.1021/jacs.1c00863
7. JACS：客體-主體相互作用提高鐵電性能
固體分子轉(zhuǎn)子材料，比如主體-客體復(fù)合結(jié)構(gòu)分子對(duì)于鐵電分子材料的搭建非常重要，但是此類分子通常面臨著較低的居里溫度（Tc）、單軸性，導(dǎo)致其在應(yīng)用中面臨阻礙。有鑒于此，東南大學(xué)熊仁根、付大偉等報(bào)道了通過調(diào)控陰離子晶體中的“動(dòng)量匹配”效應(yīng)，構(gòu)建了高溫多軸主-客體鐵電材料[(MeO–C6H4–NH3)(18-冠-6)][TFSA]，其中TFSA=雙（三氟甲磺酰基）銨）。
本文要點(diǎn)：
1）與本征單軸結(jié)構(gòu)[(MeO–C6H4–NH3)(18-冠-6)][BF4]相比，該材料的Tc=127 K；當(dāng)在[(MeO–C6H4–NH3)(18-冠-6)][BF4]中引入大體積TFSA陰離子客體分子，導(dǎo)致晶體對(duì)稱性降低，導(dǎo)致分子運(yùn)動(dòng)的能壘增加，導(dǎo)致Tc=415 K顯著提高，這個(gè)數(shù)值比BaTiO3的溫度更高。
2）通過這種主客體作用，實(shí)現(xiàn)Tc溫度提高了288 K，這個(gè)數(shù)值在目前報(bào)道的冠醚相關(guān)鐵電材料中是最高的記錄。而且這個(gè)溫度能夠保證該材料能夠在數(shù)據(jù)存儲(chǔ)、溫度傳感、執(zhí)行器等領(lǐng)域中得以應(yīng)用。
Xian-Jiang Song, et al, Record Enhancement of Curie Temperature in Host–Guest Inclusion Ferroelectrics, J. Am. Chem. Soc. 2021
DOI: 10.1021/jacs.1c00613
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c00613
8. JACS：非彈性X射線散射表征鐵氧簇二聚體結(jié)構(gòu)電子結(jié)構(gòu)
1s2p共振非彈性X射線散射（1s2p RIXS）在對(duì)具有高度共價(jià)中心對(duì)稱性Fe元素環(huán)境，比如血紅素、酶等模型中進(jìn)行差分軌道共價(jià)的測(cè)定發(fā)現(xiàn)非常成功。但是對(duì)于其中一些非中心對(duì)稱環(huán)境的一些中間體物種而言，比如含有強(qiáng)金屬-氧簇結(jié)構(gòu)的中間體，金屬4p軌道和3d軌道之間發(fā)生混合，導(dǎo)致金屬元素的K-pre-edge、與之關(guān)系密切的1s2p RIXS譜圖強(qiáng)度提高，導(dǎo)致電子結(jié)構(gòu)相關(guān)問題難以進(jìn)行更加深入的理解。
斯坦福大學(xué)同步輻射光源Thomas Kroll、Britt Hedman、Keith O. Hodgson、Edward I. Solomon等報(bào)道了雙核氧簇結(jié)構(gòu)的高自旋Fe(III)復(fù)合物能夠用于表征4p和1s2p RIXS之間的混合效應(yīng)，除了對(duì)分析4p在K-edge XAS、1s2p RIXS中起到的混合作用，還能夠揭示4p混合改善關(guān)于差分軌道共價(jià)DOC的L-edge XAS強(qiáng)度。
本文要點(diǎn)：
1）雙核的Fe(III)復(fù)合物的氧橋結(jié)構(gòu)導(dǎo)致Fe(III)位點(diǎn)之間配體-配體相互作用，在pre-edge之前的角分辨特征反應(yīng)了氧簇結(jié)構(gòu)的超交換作用。
2）作者展示了一種在無法獲取相關(guān)L-edge XAS數(shù)據(jù)，只能得到1s2p RIXS數(shù)據(jù)的情況中（這種情況在大量金屬酶中間體測(cè)試過程中存在）獲得差分軌道共價(jià)（DOC）數(shù)據(jù)的方法。
Thomas Kroll, et al, Effect of 3d/4p Mixing on 1s2p Resonant Inelastic X-ray Scattering: Electronic Structure of Oxo-Bridged Iron Dimers, J. Am. Chem. Soc. 2021
DOI: 10.1021/jacs.0c11193
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c11193
9. JACS：有機(jī)胺輔助Ir催化炔烴、醇順式半加氫
在炔烴半加氫反應(yīng)中，Z烯烴的選擇性通過催化劑對(duì)原料、產(chǎn)物的反應(yīng)活性區(qū)別實(shí)現(xiàn)，有鑒于此，上海有機(jī)所黃正等報(bào)道了一種選擇性生成Z烯烴的炔烴半加氫反應(yīng)方法，具體通過醇進(jìn)行配位導(dǎo)致離子型單負(fù)氫反應(yīng)機(jī)理，其中乙醇配位到Ir(III)螯合物負(fù)氫氯化物(NCP)IrHCl(1)生成含有單個(gè)負(fù)氫的陽離子中間體物種[(NCP)IrH(EtOH)]+Cl-，該物種能選擇性的同炔烴分子反應(yīng)生成Z型烯烴。該過程中通過克服Z-E異構(gòu)反應(yīng)中的熱力學(xué)壘勢(shì)，同時(shí)能夠避免過渡還原。
本文要點(diǎn)：
1）該催化反應(yīng)能夠進(jìn)行循環(huán)的困難在于，炔烴插入產(chǎn)物(NCP)IrCl(vinyl)物種和EtOH反應(yīng)速率非常緩慢，這種醇解反應(yīng)無法直接通過Ir-C(vinyl)鍵通過質(zhì)子化過程進(jìn)行，而是通過陰離子參與的醇解過程，包括(NCP)IrCl(vinyl)中EtOH對(duì)Cl進(jìn)行取代、能夠可逆的對(duì)結(jié)合在Ir(III)上的EtOH對(duì)Cl-進(jìn)行質(zhì)子化，隨后進(jìn)行醇氧配體的β-H消除、C(vinyl)-H鍵的還原消除。
2）該反應(yīng)中使用有機(jī)胺促進(jìn)醇解反應(yīng)是實(shí)現(xiàn)負(fù)氫反應(yīng)機(jī)理的關(guān)鍵之處。
Zhidao Huang, et al, An Amine-Assisted Ionic Monohydride Mechanism Enables Selective Alkyne cis-Semihydrogenation with Ethanol: From Elementary Steps to Catalysis, J. Am. Chem. Soc. 2021
DOI: 10.1021/jacs.1c01472
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c01472
10. JACS：CuH催化聯(lián)烯不對(duì)稱氫羧酸化
麻省理工學(xué)院Stephen L. Buchwald等報(bào)道了合成α-手性羧酸衍生物，包括全部碳原子都表現(xiàn)為立體結(jié)構(gòu)的合成。該方法中通過商業(yè)化原料氟甲酸作為反應(yīng)物，聯(lián)烯分子中兼容大量芳雜環(huán)結(jié)構(gòu)、官能團(tuán)，能夠以中等至較高的產(chǎn)率合成對(duì)映結(jié)構(gòu)富集α-四級(jí)、α-三級(jí)羧酸衍生物，同時(shí)實(shí)現(xiàn)選擇性生成枝狀產(chǎn)物。作者通過該方法學(xué)實(shí)現(xiàn)了合成抗抑郁藥吲哚布芬等重要生物活性分子。
本文要點(diǎn)：
1）通過CuH、(R)-DTBM-SEGPHOS配體催化劑，對(duì)聯(lián)烯分子進(jìn)行氫羧酸化反應(yīng)，合成α-枝狀羧酸、酯化物。
2）由于該反應(yīng)在溫和條件中進(jìn)行，具有較廣泛的底物、官能團(tuán)兼容性，而且反應(yīng)選擇性生成枝狀產(chǎn)物。進(jìn)一步的對(duì)反應(yīng)生成的羧酸進(jìn)行衍生化合成，為合成復(fù)雜結(jié)構(gòu)的不對(duì)稱羧酸提供了一種有效的方法。
Sheng Feng and Stephen L. Buchwald*, CuH-Catalyzed Regio- and Enantioselective Hydrocarboxylation of Allenes: Toward Carboxylic Acids with Acyclic Quaternary Centers, J. Am. Chem. Soc. 2021
DOI: 10.1021/jacs.1c01880
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c01880
11. JACS：大體積配體保護(hù)的MoMo四重鍵反應(yīng)性
LiAlH4作為提供LiH的原料分子，西班牙巴塞羅那大學(xué)Santiago Alvarez、塞維利亞大學(xué)Ernesto Carmona等報(bào)道了考察LiAlH4分子和含有(H)Mo（四重鍵）Mo、(H)Mo（四重鍵）Mo(H)結(jié)構(gòu)分子之間的反應(yīng)，該物種通過和大體積AdDipp2配體進(jìn)行配位。與LiAlH4反應(yīng)后，能夠分別生成多種產(chǎn)物，其中LiAlH4通過橫跨Mo(四重鍵)Mo的方式修飾在分子上。
本文要點(diǎn)：
1）通過理論研究揭示了反應(yīng)形成了Mo-H-Li三原子-兩電子化學(xué)鍵，同時(shí)Li+配位到Mo(四重鍵)Mo的四重鍵。
2）在合成Mo2{HLi(thf)H}3(AdDipp2)分子的過程中，反應(yīng)可能同時(shí)三聚過程形成負(fù)氫原子富集的手性Mo6Li9H18超結(jié)構(gòu)。
Marina Perez-Jimenez, et al, Coordination of LiH Molecules to MoMo Bonds: Experimental and Computational Studies on Mo2LiH2, Mo2Li2H4, and Mo6Li9H18 Clusters, J. Am. Chem. Soc. 2021
DOI: 10.1021/jacs.1c01602
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c01602
12. JACS：含NHC催化、光催化三重催化循環(huán)對(duì)烯烴官能團(tuán)化修飾
N雜環(huán)卡賓（NHC）催化在現(xiàn)代合成化學(xué)中成長(zhǎng)為一種多功能策略，通過進(jìn)一步發(fā)展，這種催化反應(yīng)在得以發(fā)展為多種雙功能催化反應(yīng)，其中NHC有機(jī)催化劑能夠以協(xié)同催化方式，顯著改善了催化反應(yīng)的兼容和領(lǐng)域。在生物催化反應(yīng)過程中，這種多重催化反應(yīng)方法學(xué)能夠用于天然產(chǎn)物合成。而且，目前人們?cè)谝恍┭芯恐袑?shí)現(xiàn)了三重催化反應(yīng)，將三重催化反應(yīng)之間進(jìn)行配合，將其組合到同一催化反應(yīng)過程中。有鑒于此，明斯特大學(xué)Armido Studer等報(bào)道了烯烴、芳酰基氟作為反應(yīng)物，在NHC催化劑/光催化/亞硫酸鹽三重催化進(jìn)行烯烴的直接α-C-H鍵酰基化。
本文要點(diǎn)：
1）本文實(shí)現(xiàn)了以中等到較高的產(chǎn)率合成α修飾的烯酮產(chǎn)物，展示了優(yōu)異的官能團(tuán)兼容性，反應(yīng)機(jī)理研究顯示該反應(yīng)通過級(jí)聯(lián)催化進(jìn)行，包括自由基加成/偶聯(lián)/消除過程。和以往報(bào)道的三重催化反應(yīng)過程中通過兩個(gè)交織催化循環(huán)，本文方法中通過三重交織催化循環(huán)實(shí)現(xiàn)。
2）首次實(shí)現(xiàn)了在三重催化中引入卡賓催化，其中通過光催化、亞硫酸鹽兩個(gè)催化循環(huán)用于烯烴和酰氟化物反應(yīng)實(shí)現(xiàn)α-酰基化，構(gòu)建α-修飾的烯酮產(chǎn)物，該反應(yīng)具有廣泛官能團(tuán)兼容性。該研究結(jié)果有助于發(fā)展其他新穎轉(zhuǎn)化有機(jī)方法學(xué)和反應(yīng)。
Kun Liu and Armido Studer, Direct α-Acylation of Alkenes via N-Heterocyclic Carbene, Sulfinate, and Photoredox Cooperative Triple Catalysis, J. Am. Chem. Soc. 2021
DOI: 10.1021/jacs.1c01022
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c01022
