1. Chem:疏水性離子液體將疏水性碳調(diào)節(jié)到超兩親性用于降低液-液催化系統(tǒng)中的擴(kuò)散阻力
設(shè)計超潤濕表面以提高反應(yīng)效率一直是人們研究的熱點。離子液體(IL)作為一種特殊的溶劑,被廣泛用于制備具有多孔結(jié)構(gòu)和高比表面積的雜原子摻雜碳材料。近日,中科院理化技術(shù)研究所江雷院士,Hongliang Liu,中科院化學(xué)研究所韓布興院士報道了少量疏水的二(三氟甲基磺酰基)亞胺(NTf2)基IL可以通過簡單的一步碳化從廉價的鋸屑中誘導(dǎo)批量制備超兩親性碳材料。
本文要點:
1)研究人員將1-乙基-3-甲基咪唑雙(三氟甲基)磺酰亞胺([EMIM]NTf2)與桉木鋸末(一種硬木)按1:6質(zhì)量比充分混合,混合物在400 ℃的氬氣中進(jìn)行6 h的熱分解,然后得到兩親性碳材料。
2)潤濕機(jī)理表明,超兩親性碳材料的超親水性主要來自于NTf2負(fù)離子熱解產(chǎn)生的吡啶類氮氧化物,而碳的超親油性則由C和F元素提供。
3)超兩親性碳通過在催化劑周圍快速富集反應(yīng)物和增加相界面積,大大消除了擴(kuò)散阻力,從而提高了液-液體系的反應(yīng)效率。因此,在兩相反應(yīng)體系中加入超兩親性碳材料后,加氫、環(huán)氧化和縮醛反應(yīng)效率得到了大大提高。
這項工作為構(gòu)建能大大提高反應(yīng)效率的超兩親性碳提供了一條通用路線。
Fan et al., Hydrophobic ionic liquid tuning hydrophobic carbon to superamphiphilicity for reducing diffusion resistance in liquid-liquid catalysis systems, Chem (2021)
DOI:10.1016/j.chempr.2021.03.014
https://doi.org/10.1016/j.chempr.2021.03.014
2. Chem:通過氫鍵相互作用活化氮用于光固定氮的原子級見解
在溫和的反應(yīng)條件下將N2還原成氨(NH3)已引起人們極大的關(guān)注,用于滿足當(dāng)前能源和環(huán)境的需求。這其中,N2分子的活化通常被認(rèn)為是N2還原的瓶頸,因此開發(fā)可有效活化N2分子的策略具有重要意義。近日,中南大學(xué)王梁炳教授,中科大張文華報道了一種在N2光固定中通過氫鍵相互作用來活化N2分子的新策略。
本文要點:
1)S原子表面修飾的多孔銅(3%-S/Cu)在N2光固定中表現(xiàn)出顯著的催化活性,在室溫下無需任何犧牲劑,3%-S/Cu催化劑的產(chǎn)氨率即可達(dá)到157 mmol gcat.-1 h-1。更重要的是,3%-S/Cu也表現(xiàn)出良好的穩(wěn)定性,連續(xù)10輪反應(yīng)后仍保持了96%以上的初始催化活性。
2)進(jìn)一步的機(jī)理研究表明,表面S原子通過接受和饋贈H原子直接參與催化過程。此外,多孔銅表面形成的S-H鍵通過氫鍵相互作用顯著增強(qiáng)了N2分子的活性,有助于提高其催化活性。
Xin et al., Atomic-level insights into the activation of nitrogen via hydrogen-bond interaction toward nitrogen photofixation, Chem (2021)
DOI:10.1016/j.chempr.2021.03.018
https://doi.org/10.1016/j.chempr.2021.03.018
3. Acc. Chem. Res.: 利用探針輔助固態(tài)NMR技術(shù)研究多面金屬氧化物和多孔沸石催化劑的結(jié)構(gòu)和酸性
金屬氧化物和多孔分子篩等多相體系的酸催化已廣泛應(yīng)用于化工和石化工業(yè)的各種催化過程中。在酸性催化反應(yīng)中,催化劑的性能(如活性和選擇性)與催化劑的酸性特征密切相關(guān),即酸性位點的類型(Lewis vs Br?nsted酸度)、分布(外表面vs內(nèi)表面)、強(qiáng)度(強(qiáng)vs弱)、濃度(量)和空間相互作用。這些活性位點的局部結(jié)構(gòu)和酸性性質(zhì)的表征對于理解酸性催化劑的反應(yīng)機(jī)理和實際催化應(yīng)用具有重要意義。在不同的酸度表征方法中,具有合適探針分子的固態(tài)核磁共振(SSNMR)技術(shù)被認(rèn)為是一種可靠和通用的工具。這種探針輔助的SSNMR方法可以提供每個酸性位點的定性(類型、分布和空間相互作用)和定量(強(qiáng)度和濃度)信息。
有鑒于此,中科院武漢物理與數(shù)學(xué)研究所鄭安民研究員等人,總結(jié)了最近的重要發(fā)現(xiàn),通過使用探針輔助SSNMR技術(shù)確定某些典型的金屬氧化物和沸石催化劑的結(jié)構(gòu)和酸性特征,通過多尺度理論模擬,闡明了在水熱或化學(xué)處理下,甚至在分子水平上,每個離散酸性位點的不斷演化過程。
本文要點:
1)更具體地說,描述了探針輔助SSNMR方法的發(fā)展和應(yīng)用,如三甲基膦(TMP)和乙腈-d3 (CD3CN)結(jié)合先進(jìn)的二維(2D) 同核和異核相關(guān)光譜法,用于表征不同固體催化劑中酸性位點的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。
2)此外,還研究了有關(guān)晶體金屬氧化物納米顆粒和多孔沸石內(nèi)部活性中心的各個表面的表面指紋,相關(guān)空間相互作用的映射以及構(gòu)效關(guān)系的驗證等相關(guān)信息。
3)相關(guān)討論主要基于他們合作研究小組的近期NMR實驗,包括(i)使用探針輔助SSNMR方法確定酸性特征,(ii)繪制各種活性中心(或晶面)的圖譜,以及(iii)揭示其對固體酸催化劑體系催化性能的影響。
總之,該工作有助于加深對固體酸催化的基本認(rèn)識提供更深入的見解。
Xianfeng Yi et al. Surface Fingerprinting of Faceted Metal Oxides and Porous Zeolite Catalysts by Probe-Assisted Solid-State NMR Approaches. Acc. Chem. Res., 2021.
DOI: 10.1021/acs.accounts.1c00069
https://doi.org/10.1021/acs.accounts.1c00069
4. Chem. Rev.:三配位硅正離子:從難以捉摸的活性中間體到有效的催化劑
幾十年來,人們一直認(rèn)為活性中間體在凝聚相中是不可能分離的,但它們在溶液中以及后來在固態(tài)中的實際表征卻只激起了關(guān)于它們存在的討論,并在最初引發(fā)了許多爭議。如今,這種看法已完全改變,甲硅烷基陽離子及其供體穩(wěn)定的同系物已被廣泛接受,并有望在合成化學(xué)中使用。有鑒于此,柏林工業(yè)大學(xué)Hendrik F. T. Klare、Martin Oestreich和奧登堡大學(xué)Thomas Müller等人全面綜述了甲硅烷基陽離子化學(xué)的基本事實和原理,包括可靠制備方法及其物理化學(xué)性質(zhì)。
本文要點:
1)作者主要從制備、表征和應(yīng)用三個方面進(jìn)行了綜述。在這些部分之前,先對溶劑和抗衡陰離子的上述作用進(jìn)行了一般性評論。尋求無相互作用的抗衡陰離子作為甲硅烷基陽離子的搭檔,對弱配位陰離子(WCAs)領(lǐng)域的發(fā)展有著決定性的影響,其影響遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出甲硅烷基陽離子化學(xué)。
2)關(guān)于制備和表征的章節(jié)專門介紹了甲硅烷基陽離子的成熟化學(xué),這些領(lǐng)域包括近年來取得的重大進(jìn)展。甲硅烷基陽離子的顯著特征是其巨大的親電性、諸如超級路易斯酸的反應(yīng)性以及親氟性。
3)應(yīng)用部分涵蓋了甲硅烷基陽離子的現(xiàn)代化學(xué),并贊揚了催化領(lǐng)域的迷人進(jìn)展,其中甲硅烷基陽離子充當(dāng)獨特的催化劑或作為關(guān)鍵的中間體參與,從而使前所未有的鍵形成。已知的應(yīng)用依靠甲硅烷基陽離子作為反應(yīng)物、化學(xué)計量試劑和促進(jìn)劑,其中反應(yīng)成功是基于它們在反應(yīng)過程中的穩(wěn)定再生。甲硅烷基陽離子甚至可以作為離散的催化劑,從而打開了它們進(jìn)入合成方法工具箱的大門。
Hendrik F. T. Klare et al. Silylium Ions: From Elusive Reactive Intermediates to Potent Catalysts. Chem. Rev. 2021.
DOI: 10.1021/acs.chemrev.0c00855.
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.chemrev.0c00855
5. Chem. Rev.:多物理場下鋰金屬負(fù)極的多晶型演化機(jī)理及調(diào)控策略
鋰(Li)金屬是一種典型的堿性金屬,因其具有較高的理論容量和較低的氧化還原電位,被譽為下一代電池負(fù)極材料的“圣杯”。然而,鋰金屬負(fù)極不受控制的電鍍/剝離導(dǎo)致的多晶型鋰形成、“死鋰”堆積、庫侖效率差、循環(huán)穩(wěn)定性差以及存在爆炸等安全隱患,仍然是其實際應(yīng)用的主要障礙之一。事實上,Li晶形的成核和生長主要依賴于多種物理場,包括離子濃度場、電場、應(yīng)力場和溫度場等。有鑒于此,清華大學(xué)康飛宇教授、楊誠副研究員和美國加州大學(xué)歐文分校Huolin L. Xin等人從多物理場的新視角,對多晶型Li(尤其是不規(guī)則的Li)的分類和起始/生長機(jī)制進(jìn)行了深入的討論。
本文要點:
1)首先,詳細(xì)闡述了多晶型Li的特性和生長機(jī)理,并對影響其生長的因素進(jìn)行了討論。
2)其次,總結(jié)了延緩/抑制/重定向不規(guī)則Li生長的可行解決方案,可將其歸為四個方面:(i)離子濃度場調(diào)控,旨在降低局部反應(yīng)速率,實現(xiàn)SEI層中Li+的各向同性和加速擴(kuò)散,使整個負(fù)極區(qū)域內(nèi)的宏觀濃度場均勻化;(ii)電場調(diào)節(jié),包括局部電場的均勻化(局部反應(yīng)位點)和宏觀電場的重定向(整個負(fù)極區(qū)域內(nèi));(iii)應(yīng)力場調(diào)節(jié),包括鍍鋰金屬之間的內(nèi)應(yīng)力和鋰金屬周圍環(huán)境的外應(yīng)力;(iv)溫度調(diào)節(jié),包括施加較高的工作溫度,利用大電流密度引起的自熱效應(yīng),以及低溫下Li金屬保護(hù)的相關(guān)策略。
3)最后,對LMBs目前存在的問題和一些可能的可行方向進(jìn)行了探討,為今后的開發(fā)和大規(guī)模應(yīng)用提供參考。
Peichao Zou et al. Polymorph Evolution Mechanisms and Regulation Strategies of Lithium Metal Anode under Multiphysical Fields. Chem. Rev. 2021.
DOI: 10.1021/acs.chemrev.0c01100.
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.chemrev.0c01100
6. EES: 從Birkeland-Eyde工藝到節(jié)能的等離子體基NOX合成:技術(shù)經(jīng)濟(jì)分析
由于Haber-Bosch工藝在高溫高壓下合成氨,能耗較高。由于來自太陽能和風(fēng)能的低成本可再生電力的出現(xiàn),人們重新對電力驅(qū)動的去中心化固氮產(chǎn)生了興趣。近年來,計算研究極大地提高了等離子體固氮的認(rèn)識。這使得優(yōu)化的等離子體反應(yīng)器能夠降低基于等離子體的氮氧化物合成的能耗。這激發(fā)了人們對分散和按需生產(chǎn)肥料的基于等離子體的固氮工藝的興趣。
有鑒于此,安特衛(wèi)普大學(xué) Annemie Bogaerts和Fatme Jardali和屯特大學(xué)Leon Lefferts和Kevin H. R. Rouwenhorst等人,討論了等離子體固氮技術(shù)的最新發(fā)展,以及重新商業(yè)化的能耗目標(biāo)。
本文要點:
1)通過Birkeland-Eyde工藝進(jìn)行基于等離子體的NOX合成是最早的工業(yè)固氮方法之一。但是,由于Haber-Bosch工藝的發(fā)明,該技術(shù)從未在固氮中起主導(dǎo)作用。近來,由于低成本,可再生電力的出現(xiàn),通過等離子體技術(shù)進(jìn)行的固氮再次引起了人們的極大興趣。
2)首先介紹基于等離子體的NOX合成的簡短歷史背景。此后,討論了在各種類型的等離子體反應(yīng)器中基于等離子體的NOX合成的報道性能,以及有關(guān)等離子體相以及催化表面反應(yīng)機(jī)理的當(dāng)前理解。最后,就投資成本和能耗而言,將基于等離子體的NOX合成工藝與基于電解的Haber-Bosch工藝與Ostwald工藝相結(jié)合進(jìn)行基準(zhǔn)測試。該分析表明,利用等離子體技術(shù)合成NOX的能耗幾乎與商業(yè)工藝相競爭,其目前的最佳值為2.4 MJ mol N-1,為了變得完全有競爭力進(jìn)一步降低能耗,需要進(jìn)一步降低至0.7 MJ mol N-1。這可以通過進(jìn)一步優(yōu)化等離子體反應(yīng)器和有效的等離子體-催化劑偶聯(lián)來實現(xiàn)。
Kevin H. R. Rouwenhorst et al. From the Birkeland–Eyde process towards energy-efficient plasma-based NOX synthesis: a techno-economic analysis. Energy Environ. Sci., 2021.
DOI: 10.1039/D0EE03763J
https://doi.org/10.1039/D0EE03763J
7. EES: 高熵能源材料:挑戰(zhàn)與新機(jī)遇
近年來,對實現(xiàn)新能源技術(shù)的功能材料的基本需求引發(fā)了科學(xué)和工業(yè)研究方面的巨大努力。近年來,高熵材料(HEM)以其獨特的結(jié)構(gòu)特征,可調(diào)節(jié)的化學(xué)成分和相應(yīng)的功能特性,引起了人們對環(huán)境科學(xué)和可再生能源技術(shù)領(lǐng)域日益增長的興趣。有鑒于此,卡爾斯魯厄理工學(xué)院的Ben Breitung和Torsten Brezesinski等人,對高熵材料在能源領(lǐng)域的應(yīng)用進(jìn)行了全面的綜述。最近的研究進(jìn)展表明,HEM在能源應(yīng)用方面具有巨大潛力。主要代表是HEA(高熵合金)和HEO(高熵氧化物)。通過對高熵系統(tǒng)的組成進(jìn)行調(diào)整,可以實現(xiàn)其有潛力的功能特性,如電催化活性、氣體吸收能力、電化學(xué)電荷存儲等。
本文要點:
1)首先討論了高熵材料(包括合金、氧化物和其他熵穩(wěn)定化合物和復(fù)合材料)在各種能量存儲和轉(zhuǎn)換系統(tǒng)中的應(yīng)用的最新報告。此外,從計算技術(shù)和實驗兩個方面描述了合理設(shè)計高熵材料的有效策略。隨后介紹了基本的見解,并總結(jié)了它們的潛在優(yōu)勢和尚存的挑戰(zhàn),這將為研究人員研究和開發(fā)高熵材料提供指導(dǎo)。
2)與常規(guī)合金相比,高溫合金的主要優(yōu)點是由混合效應(yīng)引起的。得益于單獨包含的元素,HEAs系統(tǒng)可以被視為“原子復(fù)合材料”,經(jīng)常表現(xiàn)出優(yōu)異的特性,也可以通過改變活性/非活性單位來隨時調(diào)整。此外,HEAs中各功能單元之間強(qiáng)大的協(xié)同效應(yīng),對析氫、析氧和氧還原、甲醇氧化、二氧化碳轉(zhuǎn)化等領(lǐng)域的貴金屬和無貴金屬電催化劑的活性起著決定性作用。此外,與傳統(tǒng)合金相比,由于形成的金屬可能具有明顯不同的原子尺寸,因此在形成HEA時會產(chǎn)生嚴(yán)重的晶格畸變。
3)關(guān)于能量場,高熵氧化物(HEO)相對于傳統(tǒng)氧化物的優(yōu)勢不太明顯。據(jù)報道,大多數(shù)HEO通過用作電極活性材料用于電池應(yīng)用。雖然在實際應(yīng)用中循環(huán)性能還不令人滿意,但所提出的熵穩(wěn)定轉(zhuǎn)換機(jī)制是有希望的。與常規(guī)的過渡金屬氧化物不同,在電化學(xué)循環(huán)過程中,原始的鹽巖結(jié)構(gòu)在某種程度上得以保留,是轉(zhuǎn)化過程的主體。(CoMgCuNiZn)O HEO材料的性能明顯優(yōu)于相應(yīng)的中熵氧化物,這為熵驅(qū)動的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性與改善的電化學(xué)性能之間提供了聯(lián)系。在夾層型層狀HEO陰極中,熵的穩(wěn)定有利于O3型結(jié)構(gòu)的形成。
Yanjiao Ma et al. High-entropy energy materials: challenges and new opportunities. Energy Environ. Sci., 2021.
DOI: 10.1039/D1EE00505G
https://doi.org/10.1039/D1EE00505G
8. EES:在碳中和的歐洲通過BECCS評估二氧化碳的去除潛力
生物能源碳捕獲和儲存(BECCS)是一種二氧化碳去除(CDR)技術(shù),可能是實現(xiàn)全球二氧化碳凈零排放目標(biāo)的關(guān)鍵。為了評估歐洲的BECCS潛力,蘇黎世聯(lián)邦理工學(xué)院Marco Mazzotti等人考慮了7種不需要專門種植的生物能源種植園的BECCS配置,以1 km的分辨率對生物CDR的技術(shù)潛力進(jìn)行了量化。
本文要點:
1)將過程工程與地理空間評估相結(jié)合,發(fā)現(xiàn)BECCS的生物CDR可以減少多達(dá)2018年歐洲排放量的5%,即約2億噸CO2 yr-1。這種潛力處于預(yù)計的歐洲CDR需求范圍的下限。這種潛力的三分之二來自現(xiàn)有的點源(紙漿和造紙、生物質(zhì)共燒、廢物轉(zhuǎn)化能源和廢水處理設(shè)施),而三分之一則來自分布源(農(nóng)作物殘余物、有機(jī)食品廢物和牲畜糞便)。
2)從地緣政治的角度來看,只有少數(shù)歐洲國家通過BECCS達(dá)到或超過其CDR需求。那些無法利用國內(nèi)生物質(zhì)資源實現(xiàn)碳中和的國家,可能需要訴諸其他CDR策略或從國外進(jìn)口生物質(zhì)。
3)從地理角度來看,距排放源和存儲地點的距離分布相當(dāng)不利。根據(jù)定量評估,作者得出以下結(jié)論:(i)由于不利的源匯距離分布,要利用全部2億噸CO2 yr-1是具有挑戰(zhàn)性的;(ii)在歐洲需要更多和更好的分布式預(yù)期CO2儲存地點;(iii)要動員大量的二氧化碳,將需要在歐洲范圍內(nèi)實現(xiàn)二氧化碳的運輸網(wǎng)絡(luò)。
Lorenzo Rosa et al. Assessment of carbon dioxide removal potential via BECCS in a carbon-neutral Europe. Energy Environ. Sci. 2021.
DOI: 10.1039/D1EE00642H
https://doi.org/10.1039/D1EE00642H
9. ACS Nano:通過超結(jié)構(gòu)組裝提高2D銀納米棱柱催化劑的CO2到CO轉(zhuǎn)化率
以高選擇性和高效率的方式電化學(xué)CO2還原是將CO2用于生產(chǎn)化學(xué)品和燃料的關(guān)鍵一步。納米Ag催化劑已被證明是CO2轉(zhuǎn)化為CO的有效候選催化劑。然而,其模糊的本征CO2催化活性的和暴露活性位點密度的最大化極大地限制了Ag在實用化電催化器件方面的應(yīng)用。近日,法國蒙彼利埃大學(xué)Damien Voiry報道了一種利用自組裝通過制備超結(jié)構(gòu)(2D Ag-SSs)來優(yōu)先暴露二維Ag納米棱柱(2D Ag-NPs)邊緣位置的策略。
本文要點:
1)密度泛函理論(DFT)計算表明,由于較高的局域電子密度,2D Ag-NPs的邊緣和拐角位置可以降低與形成*COOH中間體有關(guān)的質(zhì)子耦合電子轉(zhuǎn)移(PCET)的能壘。
2)通過控制納米棱柱基面之間的范德華相互作用,研究人員成功地實現(xiàn)了2D Ag-NPs的垂直堆積。具體來說,2D Ag-SSs的結(jié)構(gòu)優(yōu)先地暴露了納米棱柱的Ag邊緣,達(dá)到了數(shù)值預(yù)測的95%以上,從而最大限度地暴露了活躍的邊緣和拐角位置。
3)實驗結(jié)果顯示,垂直組裝后,2D Ag-SSs的催化活性比未組裝的2D Ag-NPs的活性得到了明顯增強(qiáng),其起始電位僅為152 mV(vs RHE),CO法拉第效率(FECO)為96.3%,在?600mV(vs RHE)時的部分能量效率為70.5%,并且具有良好的長期穩(wěn)定性,100 h內(nèi)CO2RR電流密度和FECO的變化可以忽略不計。
此外,結(jié)合物理表征和電化學(xué)測量,研究人員確定了從邊緣肋面和基面析出CO的過電位分別約190 和590 mV。
Kun Qi, et al, Enhancing the CO2?to-CO Conversion from 2D Silver Nanoprisms via Superstructure Assembly, ACS Nano, 2021
DOI: 10.1021/acsnano.1c01281
https://doi.org/10.1021/acsnano.1c01281
10. ACS Nano: 具有獨特過濾能力和保溫性能的天然絲納米纖維氣凝膠
納米纖維氣凝膠作為多功能基質(zhì)在許多領(lǐng)域得到了廣泛的發(fā)展。天然絲納米纖維(SNF)由于其天然豐度,機(jī)械韌性,可生物降解性和出色的生物相容性而成為一種有吸引力的生物聚合物。但是,制造具有機(jī)械柔韌性的3D SNF材料仍然是一個挑戰(zhàn)。有鑒于此,武漢紡織大學(xué)張強(qiáng)教授和尤仁傳副教授等人,制備了具有受控結(jié)構(gòu)和良好的機(jī)械彈性的SNF基氣凝膠。
本文要點:
1)SNFs是基于全水系統(tǒng)從天然絲纖維上剝離下來的,并顯示出良好的韌性和長徑比,這有助于構(gòu)建基于SNF的柔性材料。然后,通過冷凍干燥水性SNF懸浮液成功生產(chǎn)了3D納米纖維氣凝膠。
2)為了增強(qiáng)納米纖維氣凝膠的穩(wěn)定性和可調(diào)節(jié)性,在納米纖維氣凝膠中加入少量的聚乙烯醇(PVA)作為粘合劑,以通過SNF之間固有的大量羥基來固化SNF之間的連接。所得的3D納米纖維氣凝膠為探索SNF以自支撐,結(jié)構(gòu)自適應(yīng)和3D宏觀形式的應(yīng)用提供了一個多功能平臺。
3)通過表征SNF氣凝膠的性能,該氣凝膠具有孔隙率高、重量輕、回彈性好、具有優(yōu)異的顆粒過濾和保溫性能相結(jié)合的彈性恢復(fù)性能等固有特性。這些SNF氣凝膠在壓縮100個循環(huán)后顯示出可逆的壓縮和應(yīng)力保持性。此外,所制備的氣凝膠用于空氣過濾,具有高的容塵量和低的阻力。此外,氣凝膠的導(dǎo)熱系數(shù)極低,為0.028 W·(m·K)-1,顯示出其在保溫應(yīng)用中的潛力。
總之,該工作為探索天然絲在三維氣凝膠中的應(yīng)用提供了一個有效的策略,并為開發(fā)過濾材料和超輕保溫材料提供了新的選擇。
Zhanao Hu et al. Natural Silk Nanofibril Aerogels with Distinctive Filtration Capacity and Heat-Retention Performance. ACS Nano, 2021.
DOI: 10.1021/acsnano.1c00346
https://doi.org/10.1021/acsnano.1c00346