研究納米催化劑表界面信息,是指導(dǎo)催化劑設(shè)計(jì)的重要手段。拉曼光譜可以檢測(cè)催化劑表面物種信息,但是普通拉曼技術(shù)信號(hào)太弱,必須經(jīng)過拉曼增強(qiáng)才能檢測(cè)到衡量物種。
問題在于:具有拉曼增強(qiáng)技術(shù)的幣族金屬往往容易和催化體系發(fā)生作用,干擾檢測(cè)結(jié)果。
有鑒于此,廈門大學(xué)李劍鋒教授、陳秉輝教授以及傅鋼教授等人基于SHINERS技術(shù),進(jìn)一步發(fā)展了一種衛(wèi)星結(jié)構(gòu)的SHINERS-納米催化劑復(fù)合材料,實(shí)現(xiàn)了對(duì)納米催化劑表面催化過程的原位動(dòng)態(tài)研究。
圖1. SHINERS-satellite結(jié)構(gòu)原理示意圖
這種SHINERS-satellite結(jié)構(gòu)材料的主要優(yōu)勢(shì)在于:超薄無針孔的惰性SiO2殼層杜絕了反應(yīng)體系對(duì)Au內(nèi)核的干擾,并且,不會(huì)與表面的納米催化劑之間進(jìn)行電荷傳遞,使檢測(cè)信息放大而又真實(shí)。
圖2. 各種SHINERS-satellite結(jié)構(gòu)材料
基于這種SHINERS-satellite結(jié)構(gòu)材料,研究人員原位考察了PtFe納米催化劑(低溫)和Pd納米催化劑(高溫)表面的CO氧化過程,發(fā)現(xiàn):
1)在PtFe體系中,F(xiàn)e中心起到弱化Pt-C鍵和活化O2的作用,使得CO氧化遵循Langmuir–Hinshelwood機(jī)理。
2)在Pd體系中,直到CO開始脫附,活性O(shè)2物種才出現(xiàn),導(dǎo)致反應(yīng)Eley-Rideal機(jī)理。
圖3. SHINERS-satellite原位研究PtFe表面CO氧化過程
圖4. SHINERS-satellite原位研究Pd表面CO氧化過程