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他,新年第一天連發Nature Chemistry和Nature Synthesis!
催化計 2022-02-03

新年第一天,中科院上海有機所劉國生課題組在Nature Chemistry和Nature Synthesis上同時發表兩篇論文,著實虎虎生威!


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第一作者:李響,金劍波

通訊作者:劉國生

通訊單位:中科院上海有機所



中國科學院上海有機化學研究所金屬有機化學國家重點實驗室的劉國生團隊在Nature Chemistry上發表了題為“Catalytic remote hydrohalogenation of internalalkenes”的新研究


烷基鹵化物是一類非常重要的有機化合物,廣泛應用于有機合成,同時也是天然產物、醫藥和農藥中的常見片段,烷基鹵化物的合成往往是經過官能團轉化反應的多步合成得到,但很難選擇性得到直鏈的烷基鹵化物


分子內烯烴以及混合烯烴的高值化是非常重要的研究課題,具有重要的經濟價值和應用前景,近年來,過渡金屬催化分子內烯烴的遠程官能化反應備受關注,但報道的反應均在還原性或中性條件下進行,而氧化條件下的反應是極具挑戰


該文章中首次報道了鈀催化內烯烴的遠程氫鹵化反應,包括溴化和氯化反應,其中在吡啶-噁唑啉配體(Pyox)的噁唑啉環上引入羥基可以有效調控反應化學和區域選擇性


該反應對于各種取代的內烯烴和端烯烴均表現出非常優秀的區域選擇性,為直鏈烷基鹵化物的高效合成提供了新方法


(部分內容參考自高分子前沿)


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圖1. 鈀催化內烯烴的遠程氫鹵化反


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圖2. 鈀催化未活化烯烴的氧化氫氯化反應


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圖3. 鹵化氫工藝的位點選擇性和合成應用


Li, X., Jin, J., Chen, P. et al. Catalytic remote hydrohalogenation of internal alkenes. Nat. Chem. (2022). 

https://doi.org/10.1038/s41557-021-00869-x



中國科學院上海有機化學研究所金屬有機化學國家重點實驗室的劉國生團隊在Nature Synthesis上發表了題為“Copper-catalysed asymmetric radical cyanation”的新研究


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第一作者:Fei Wang

通訊作者:劉國生

通訊單位:中科院上海有機所


催化不對稱氰化是生成 α-手性腈的直接途徑,之前主要依賴于氰化物對不飽和親電試劑的對映選擇性反應或烯烴的氫氰化


最近,不對稱氰化反應需要氰化物可以與由手性銅催化劑通過自由基中繼過程促進的碳自由基發生反應


在這個觀點中,作者討論了催化不對稱氰化反應和涉及的關鍵碳自由基,例如芐基、烯丙基和炔丙基。通過考慮碳自由基的形成機制以及隨后的銅催化自由基氰化步驟來概述選擇性的控制


碳自由基可以由多種前體產生,包括 C-H 底物、烯烴、酯、環丙醇等,因此,銅催化的不對稱自由基氰化具有擴大催化不對稱氰化范圍的潛力,有望在有機合成和復雜分子的后期功能化中得到廣泛應用


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Wang, F., Chen, P. & Liu, G. Copper-catalysed asymmetric radical cyanation. Nat Synth (2022). 

https://doi.org/10.1038/s44160-021-00016-x



通訊作者簡介

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劉國生研究員 

中國科學院上海有機化學研究所

金屬有機化學國家重點實驗室


教育經歷


1999.09 - 2002.07 中國科學院上海有機化學研究所,理學博士(導師:陸熙炎院士)

1996.09 - 1999.09 中國科學院大連化學物理研究所,理學碩士(導師:鄭卓研究員)

1991.09 - 1995.07 南京理工大學化工學院,工科學士


   

隨后分別在美國Lehigh大學、Wisconsin-Madison大學進行博士后研究。2007年作為中科院百人計劃回國,在上海有機所開展獨立研究工作


2012年獲國家自然科學基金委杰出青年科學基金資助,2016年獲中國科學院朱李月華優秀教師獎,同年入選科技部中青年科技創新領軍人才,2017年獲上海市領軍人才,2018年入選“國家萬人計劃”,同年獲中國化學會巴斯夫青年知識創新獎。



目前擔任《化學學報》編委和《中國化學》副主編


研究興趣主要涉及過渡金屬催化的烯烴和烷烴的選擇性氧化官能化,包括金屬催化氟化和不對稱自由基反應等。獨立工作以來,作為通訊作者在國際核心學術刊物ScienceNature、Nature Chemistry、Nature CatalysisAcc. Chem. ResJ. Am. Chem. Soc.Angew. Chem. Int. Ed. 等共發表文章100余篇


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