1. Angew:炔烴復分解!
將MesC≡Mo(OtBF6)3負載在部分去羥基化的SiO2上,所得到催化劑可以催化多種炔烴底物,其催化劑底物比可以高達106。由于SiO2載體的空間幾何效應,相比于未負載的簇合物,負載后的催化劑雖然TOF有所下降,但是其TON并未減少,而且該催化劑更加穩定。
參考文獻:Alkyne Metathesis with Silica-Supported and Molecular Catalysts at Parts-per-Million Loadings. Angew.Chem. Int.Ed. 2016, 55,13960–13964
2. JACS:Ni-C-N超薄納米片HER
將Ni-POM MOF在氨氣中進行熱解、剝離形成一種Ni3C-Ni3N雜化的Ni-C-N納米片,其厚度<2nm,具有類似于金屬的導電性。該材料在0.5M H2SO4, 1.0M KaOH和1.0 M PBS中均具有非常好的HER性能。其中在0.5M H2SO4中,其HER起始電位為34.7mV,10 mA/cm2的電流密度下的過電勢為60.9mV。在長達70h的循環測試中其活性只降低了~10%。
參考文獻:Ni–C–N Nanosheets as Catalyst for Hydrogen Evolution Reaction J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/jacs.6b09351
3. JACS:無鉛鈣鈦礦CH3NH3SnI3
作為CH3NH3PbI3的類似物,CH3NH3SnI3中的激子耦合同樣是最重要的馳豫來源。其馳豫時間為0.5 ps,通過熒光猝滅測試得到的電子和空穴的遷移長度分別為 279±88nm和193±46nm。但是通過SnF2摻雜,可以把熒光壽命提高10倍,遷移長度提高到500nm以上。CH3NH3SnI3也是一種極具潛力的無鉛鈣鈦礦太陽能電池材料。
參考文獻:CarrierDiffusion Lengths of over 500 nm in Lead-Free Perovskite CH3NH3SnI3 Films J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/jacs.6b09257
4. JACS:Mo(VI)Ox/MOF催化環己烯環氧化
將NU-1000浸在含有Mo前驅體的溶液中進行水熱反應,然后暴露在空氣中,形成Mo(VI)Ox在孔道中均勻分散的Mo-SIM材料。該材料催化環己烯環氧化反應中催化活性遠高于Mo(VI)O3,同時與同樣方法制備的Mo/ZrO2活性相當。但是后者在反應過程中Mo或不斷流失到反應溶液中并不斷失活,而Mo-SIM則完全不會流失且性能十分穩定。
參考文獻:An Exceptionally Stable Metal–Organic Framework Supported Molybdenum(VI) OxideCatalyst for Cyclohexene Epoxidation J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/jacs.6b08898
5. Angew:自模板多殼層球狀MoO2/C
以球狀Mo-glycerate為前驅體,在多巴胺鹽酸鹽的乙醇水溶液中升溫進行反應,可以一步得到3層殼層結構的Mo-PDA,通過調節前驅體Mo-glycerate的尺寸和胺的用量可以可控地制備含有一個殼層到4層殼層結構的Mo-PDA。這種多層結構的Mo-PDA進行熱解則可以得到多層結構的MoO2/C。在鋰離子電池測試中該材料在0.5A/g下具有580mAh/g的容量,且具有非常好的穩定性。
參考文獻:Formation of Triple-Shelled Molybdenum-Polydopamine Hollow Spheres and Their Conversion to MoO2/Carbon Composite Hollow Spheres for Lithium-Ion Batteries Angew. Chem. Int. Ed. 2016 DOI: 10.1002/anie.201608410
6. Angew:CuS/Cu-MOF ORR
一般而言MOF材料的導電性較差,為了在電化學催化中利用MOF作者提出了在Cu-MOF表面和內部添加半導體CuS納米顆粒的策略。實驗發現CuS的引入使得Cu-MOF的導電性提高了109倍,并且大幅提高了堿性條件下ORR反應的電流密度,降低了起始電位等。但隨著CuS的引入Cu-MOF的孔容會不斷下降,而影響傳質等,HER的整體性能是導電性和孔容二者的綜合。最佳條件下28wt% CuS@Cu-MOF的ORR起始電位為0.91V(vs. RHE),接近4e過程,0.55V的電流密度為11.3mA/cm2.
參考文獻:Copper–Organic Framework Fabricated with CuS Nanoparticles: Synthesis, Electrical Conductivity, and Electrocatalytic Activities for Oxygen Reduction Reaction Angew. Chem. Int. Ed. 2016 DOI: 10.1002/anie.201607271
7. Angew:光合成Ag2S量子點
采用TBBT在光照下生產自由基并將Ag納米顆粒轉化為Ag-TBBT納米顆粒纖維。這種納米纖維與TBBT在光照下生產的H2S進一步反應生成Ag2S量子點,其尺寸<2nm,這樣的Ag2S QDs是其他合成方法所無法做到的。
參考文獻:Thiolate-Mediated Photoinduced Synthesis of Ultrafine Ag2SQuantum Dots from Silver Nanoparticles Angew. Chem. Int. Ed. 2016 DOI: 10.1002/anie.201608019
8. Angew:二茂鐵增強Li-S電池循環穩定性
在Ti,Co等無機納米材料作為增強Li-S循環穩定性的策略之外,本文中首次采用了有機金屬化合物二茂鐵Fc來增加LiSx與電極的相互作用。研究發現即便只是通過非共價鍵結合的Fc就可以增強Li-S電池穩定性,將Fc通過共價鍵鍵合在GO之后還可以進一步增加性能。DFT和實驗發現,這種增強效果來源于Li+與Fc中的環戊二烯之間的相互作用。
參考文獻:Ferrocene-Promoted Long-Cycle Lithium–Sulfur Batteries Angew. Chem. Int. Ed. 2016, DOI: 10.1002/anie.201609147
9. JACS:Car-BDP光動力療法!
Car-BDP是一種可以進行成像引導的可到組織深層的光動力療治療子,在600-800nm范圍內都有較強的近紅外吸收,其單線態O2的產率高達67%。在其外包裹一層生物相容性的并且可以生物降解的PLA-PEG-FA,Car-BDP就可以成為一種具有水溶性的腫瘤靶向的有機納米材料。這種材料在低至12 mW/cm2的功率下就可以在組織深處產生光動力治療效果,并且由于其具有紅外熒光效應,這種納米材料還可以在組織內進行跟蹤。
參考文獻:Ultralow-Power Near Infrared Lamp Light Operable Targeted Organic Nanoparticle Photodynamic Therapy. J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/jacs.6b05390
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