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催化的終極狀態,湖南大學/南洋理工/南航今日Nature Catalysis!
催化計 2022-03-13

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第一作者:何勇民, Liren Liu, Chao Zhu, Shasha Guo

通訊作者:何勇民,  劉政,王岐捷, 張助華

通訊單位:湖南大學,南洋理工大學,南京航空航天大學


研究背景

貴金屬資源(如鉑和鈀)的高成本阻礙了燃料電池和金屬-空氣電池在商業應用中向可持續能源發展的廣泛部署,以汽車市場為例,2018年燃料電池中Pt總使用量約為0.117 g kWgross-1(kWgross為燃料電池的總功率),對于燃料電池系統的成本需求,到 2020 年將降至 0.108 g/kWgross-1,到 2025 年將降至 0.064 g kWgross-1。

為了降低成本,對貴金屬進行納米結構化是一種很有前途的策略,可以提高利用效率并降低質量負載,目前,貴金屬已被設計成三維多孔結構、二維(2D)納米片、一維納米線、零維簇(圖 1a)甚至小到單個原子的結構(圖 1b)。

當所有貴金屬原子都專門用于催化反應時,可以實現極大化的原子利用效率,當貴金屬原子形成單原子層時(厚度約為 1nm),將會是納米化的終極狀態(圖 1c),所有原子都可在最大密度條件下進行重構,同時可進行催化反應,具有電催化活性且熱力學穩定。

研究內容

作者設計合成了原子級厚度的無定形 PtSex 作為 HER 電催化劑,單層無定型結構可以有效提高 Pt 利用率。

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圖1. 以無定形 PtSex 層為基礎設計的單原子層Pt催化劑

在-30 °C 的溫度下,在低密度Ar 等離子體通過離子蝕刻預沉積的2D PtSe2, 來合成非晶結構但仍極為堅固的晶圓級、1 nm厚的PtSex 層。非晶層中硒原子的損失,在PtSe2表面上產生了穩定的 Pt 單原子層相。

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圖2. 2D無定形PtSex的形成機制

這種無定形 PtSex (1.2 < x < 1.3) 表現為完全活化的表面,無定形 PtSex 層表現出優異的催化性能,類似于純 Pt 表面,起始電位為 0 V vs. RHE,Tafel 斜率為 39mV dec-1 和在 50mV 的低電位下,電流密度為 25mA cm-2。

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圖3. 微電化學電池中無定形 PtSex 催化劑的 HER 活性

晶圓級無定形 PtSex 層的實用性在水電解槽中得到進一步證明,可以產生 1,000 mA cm-2 的高電流密度,并可以持續的生產氫氣,這些結果顯示了一種基于非晶化方法,來優化二維和類似材料的催化性能,此外,這種非晶化策略有可能擴展到其他貴金屬,包括 Pd、Ir、Os、Rh 和 Ru 元素,證明了單原子層催化劑的普遍性。

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圖4. 無定形 PtSex 催化劑的晶圓級制造和穩定性

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圖5. 其他貴金屬硒化物中可能的無定形結構

He, Y., Liu, L., Zhu, C. et al. Amorphizing noble metal chalcogenidecatalysts at the single-layer limit towards hydrogen production. Nat Catal (2022).
DOI:10.1038/s41929-022-00753-y
https://doi.org/10.1038/s41929-022-00753-y


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