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納米前沿最新集錦20160822
納米人 納米人 2016-12-01

1. JACS:油酸鹽刻蝕控制半導體納米晶形貌!

報道了金屬油酸鹽對于CdS納米棒和CdS/CdSe納米棒具有各向異性的刻蝕作用。在油酸鋅的刻蝕體系中引入Se前驅體會在CdS納米棒外延生長CdSe,而改變溫度或增加油酸含量則可以選擇性地外延生長CdSe或ZnSe。同樣的策略適用于不同結構的半導體納米晶,為制備新型的納米晶提供的新的指導策略。

 

 

參考文獻: Nuri Oh and Moonsub Shim.* Metal Oleate Induced Etching and Growth of semiconductor Nanocrystals, Nanorods, and Their Heterostructures. J. Am. Chem. Soc., 2016.

 

2. Au/TiO2上CO氧化活性位和機理!

通過理論計算發現,對于Au/TiO2催化CO氧化,在不同的反應條件下,會產生不同的催化活性位點和反應機制。在高的氧氣分壓下,當T<400K時,主要是通過動態單原子催化反應進行:Au-CO遷移至TiO2表面與O發生反應后Au重新回位。在300<T<600K時,與O相連的Oad-Au+-CO協同Au NP上的Au原子催化反應進行。在T>600K時,上述兩種途徑則同時進行。而在較低的氧氣分壓下Oad-Au+-CO位點會失活,反應主要發生在Au納米顆粒上。

 

 

參考文獻:Yang-Gang Wang, Roger Rousseau et al. CO Oxidation on Au/TiO2: Condition-Dependent Active Sites and Mechanistic Pathways. J. Am. Chem. Soc., 2016.

 

3. JACS:拉曼光譜檢測半導體納米晶內部結構!

通過精確制備不同結構組成的42種CdSexS1-x的量子點,并進一步結合42種量子點拉曼光譜和化學計量學中主成分分析(principal component analysis)、多遠線性回歸分析(multiple linear regression)的方法,確定了一套可以準確預測不同內核結構組成的量子點的量子產率等一系列性質。


半導體量子點的性質受其結構和組成的影響,通過調節量子點的尺寸、組成、核殼結構、缺陷、應力等可以控制其量子產量、熒光波長、激態壽命、電荷分布等性質。研究表明,量子點的內核結構對其性質的調控至關重要,然而一直以來人們都沒有一套快捷、精確的手段獲取量子點內核結構信息。


Prabuddha Mukherjee等人通過精確制備不同結構組成的42種CdSexS1-x的量子點,并進一步結合42種量子點拉曼譜和化學計量學中主成分分析(principal component analysis)和多遠線性回歸分析(multiple linear regression)的方法確定了一套可以準確預測不同內核結構組成的量子點的量子產量等一系列性質。他們開發的這套方法可以為人們表征復雜結構量子點的內核信息提供有效指導。

 

 

參考文獻:Prabuddha Mukherjee, Rohit Bhargava*, Andrew M. Smith et al. Measuring and Predicting the Internal Structure of Semiconductor Nanocrystals through Raman Spectroscopy. J. Am. Chem. Soc., 2016.

 

4. Angew: 光電陽極中雙空穴增強水氧化效果!

將WO3在含有Li的二乙胺(LEDA)還原性溶液中進行處理,在材料本身制造缺陷,大大降低材料光生電子空穴傳輸電阻,增加電子空穴的傳輸,使得效率由處理前的39%提升至90%。這種處理方法得到的缺陷并非傳統的W5+或者表面O空缺,而是W和O組成的雙缺陷。

 

 

對于光解水的研究,一直以來人們致力于設計材料以減少光生電子空穴的復合增加電子空穴的傳輸以提高光解水的效率,尤其是對于決速步——空穴的傳輸。一般而言對材料的改性可以通過在本征材料外包裹一層無序的或者鐵電性物質來提升空穴傳輸速率。但是這一策略往往需要考慮特殊包裹物和本征材料的結合性質以及包裹前驅體等因素,并不普適。


而本文中,Ming Ma等人則將WO3在含有Li的二乙胺(LEDA)還原性溶液中進行處理,在材料本身上制造缺陷。通過這一簡單的處理可以大大降低材料光生電子空穴傳輸電阻,使得效率由處理前的39%提升至90%。通過研究他們發現經過這種處理方法得到的缺陷并非傳統的W5+或者表面O空缺,而是W和O組成的雙缺陷。

 

參考文獻:Ming Ma, Jong Hyeok Park et al. Dual Oxygen and Tungsten Vacancies on a WO3 Photoanode for Enhanced Water Oxidation. Angew. Chem. Int. Ed., 2016.

 

5. Angew:氨硼烷分解高效催化劑!

報道了一種CuCoOx/GO高效分解氨硼烷的催化劑,同步輻射X射線吸收實驗研究表明,高效催化性能來源于金屬氧化物與氧化石墨烯形成的界面。這種非貴金屬催化劑將對H2燃料電池的價格降低起到關鍵作用!

 

對于基于H2的燃料電池而言儲氫與釋氫是其中極為關鍵的科學問題,對于儲氫材料而言,氨硼烷(AB,H3NBH3)中含氫量高達19.6 wt%,并且在空氣和水中都較為穩定,因此被視為一種具有潛在應用價值的材料。對于氨硼烷的中氫氣釋放材料而言一般都是貴金屬(Pt、Ru)等納米材料,其價格因素限制了潛在應用。因此開發一種非貴金屬高效催化劑尤為重要。本文中Kun Feng等就研究了一種CuCoOx/GO高效分解氨硼烷的催化劑,通過同步輻射X射線吸收實驗研究他們認為,其高效催化性能來源于金屬氧化物與氧化石墨烯形成的界面。此外,他們還首次在這一催化反應中開展了原位同步輻射X射線吸收實驗。

 

 

參考文獻:Kun Feng, Jun Zhong, Xuhui Sun, Shuit-Tong Lee et al. CuxCo1-xO Nanoparticles on Graphene Oxide as A Synergistic Catalyst for High-Efficiency Hydrolysis of Ammonia-Borane. Angew. Chem. Int. Ed., 2016.

 

6. Angew:MOF中PCP配體構建普適反應性!

 

設計了一種PCP與PdCl2反應所構建的基元,對所組成的MOF經過MeLi反應,以-Me代替-Cl后,在CO氣氛中對CO2有特異性吸附;將-Me變為-N3后則可以與CO發生反應。

 

      基于MOF材料的催化劑一直以來被人們認為有希望構建“分子工廠”而寄予厚望。而很多催化反應需要在MOF中摻雜配位不飽和的4d或5d金屬來展示其催化活性。一般而言,可以通過在構建好的MOF孔道中吸附特定的4d或5d金屬,但這一方法顯然受到主客體分子等多種因素的限制。因此人們又發展了一種自下而上的構建策略,即通過設計特定的螯合配體先與4d或5d金屬配位共同組成結構基元后再進行聚合。

本文中Junpeng He等就設計出了如圖所示的PCP與PdCl2反應所構建的基元,對所組成的MOF經過MeLi反應以-Me代替-Cl后早CO氣氛中對CO2有特異性吸附。將-Me變為-N3后則可以與CO發生反應。

 

 

參考文獻:Junpeng He, Simon M. Humphrey et al. A PCP Pincer Ligand for Coordination Polymers with Versatile Chemical Reactivity: Selective Activation of CO2 Gas over CO Gas in the Solid State. Angew. Chem. Int. Ed., 2016.

 

7. Angew:空心C3N4增強水裂解!

制備了一種穩定的氮摻雜的空心碳球,并分別在內部負載Pt用于收集電子還原水制氫氣,在球外部則沉積Co3O4收集空穴將水氧化制O2,而中間氮摻雜空心碳球可以有效傳導電子和空穴。相比于將Pt和Co3O4均負載在外側,這種兩面結構可以大幅提高光解水效率。

 

 

       植物光合作用的系統的氧化還原兩個過程是嚴格分離的,一條將光生電子用于CO2固定(Photosystem I)另一條則將水氧化生成O2(Photosystem II),這一過程可以有效減少逆反應的發生。在人工合成的納米材料中人們也嘗試過應用此策略,但是無機材料一旦除去模板則會不穩定,而導致結構破壞,策略失效。Dandan Zheng等則制備了一種穩定的氮摻雜的空心碳球,并分別在內部負載Pt用于收集電子還原水制氫氣,在球外部則沉積Co3O4收集空穴將水氧化制O2,而中間氮摻雜空心碳球可以有效傳導電子和空穴。相比于將Pt和Co3O4均負載在外側,這種兩面結構可以大幅提高光解水效率。

 

參考文獻:Dandan Zheng, Xu-Ning Cao and Xinchen Wang.Precise Formation of a Hollow Carbon Nitride Structure with a Janus Surface to Promote Water Splitting by Photoredox Catalysis. Angew. Chem. Int. Ed., 2016.

 

8. Sci Rep.:石墨烯復合高效ORR催化劑!

在ORR催化劑中,有兩類提高性能的策略。一種策略是構建具有平面結構的配合物類催化劑,借助π-π共軛增強平面型配體與載體石墨烯之間的電子傳遞;另一種策略是摻雜富電子的N與O2相互作用活化O2


Parnell等人將兩種策略結合,先將具有平面結構的Mn(III)配合物負載在石墨烯上,再用多巴胺(PDA)將其包裹。包裹多巴胺不僅大大提高了ORR性能(峰電流從-0.303V 提高至 0.433V (vs. SHE)),而且具有更高的時間穩定性和耐酸堿性。

 

參考文獻:Charlette M. Parnell, Anindya Ghosh et al. Polydopamine-Coated Manganese Complex/Graphene Nanocomposite for Enhanced Electrocatalytic Activity Towards Oxygen Reduction. Scientific Reports 2016.  

 

9. Sci Rep.P摻雜SWCNT制備高效有機薄膜太陽能電池!

有機太陽能電池作為一種綠色廉價的能量供給裝置,在可穿戴設備和一些需要透光的設備上有巨大潛在應用價值。單壁碳納米管(SWNT)作為一種廉價易得的C材料,可以在保持高的透光率(90%)的同時保持較低的電阻(85Ω/sq),但是SWNT的較差的壓層性質限制了它在有機太陽能電池上的應用。


Il Jeon等人將SWNT用HNO3或MoOx 進行P型摻雜后制備出了高效的有機薄膜太陽能電池,其PCE在60%透光率下可達到4.1%和3.4%。在90%透光率下可達3.7%和3.1%,這種有機薄膜太陽能電池可以在窗戶上使用。

 

 

參考文獻:Jeon I, Matsuo Y et al. Metal-electrode-free Window-like Organic Solar Cells with p-Doped Carbon Nanotube Thin-film Electrodes. Scientific Reports 2016.


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