甲烷氣體的運輸非常昂貴,所以,對于大規模CH4氣體,一般先轉化為CO和H2,然后進行液化運輸。對于殘余的小規模甲烷,考慮到經濟問題,通常都被燒掉或者不進行提取。
甲烷芳構化反應(6CH4 ? C6H6 + 9H2)(簡稱MDA)利用具有形貌選擇性的Mo/Zeolite催化劑直接將甲烷轉化為可運輸的液體,是一項用于探測天然氣資源的關鍵技術,非常適合小規模甲烷的液化轉化。
這個反應主要存在以下兩個問題:
1)就熱力學而言,這種單通道轉化非常受限,H2需要被移除來驅動反應進一步進行。
2)就動力學而言,催化劑容易積碳失活。
為了解決這個問題,前人進行了許多努力,但是都不是很理想。譬如,利用Pt基或者陶瓷膜催化劑移除H2,提高轉化率的同時,積碳情況更加嚴重。近來,又有一些通過調節沸石孔結構和酸性,并將少量CO2,CO,H2O,H2和CH4一起通入反應器的方法,試圖提高反應穩定性,依然是收效甚微。
圖1. 電流控制的膜反應器裝置
有鑒于此,Morejudo等人報道了一種基于BaZrO3的具有電化學特性的MDA膜反應器,質子和氧化離子到MDA反應器具有良好的傳導特性。在整個過程中,一邊通過電化學方法沿著膜反應器連續去除H2,一邊又通過分散注入O2來抑制催化劑積碳,實現了甲烷高效、穩定地轉化為苯。
這種基于電化學的共離子(co-ionic)膜反應器確保了高達80%的碳效率,大大提高了這種技術的經濟可行性。
圖2. Mo/MCM-22催化劑在膜反應器中的催化性能
圖3. MDA膜反應器中的整個流程圖
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