COF結(jié)構(gòu)材料通過多次配位的有機(jī)構(gòu)筑單元以共價(jià)鍵的方式相互連接形成,
為設(shè)計(jì)原子級(jí)別精度的多功能多孔材料提供了一個(gè)良好的平臺(tái)。COF的主要優(yōu)勢在于框架內(nèi)的長程有序結(jié)構(gòu),在光電子領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。
問題在于:如何高效實(shí)現(xiàn)框架內(nèi)的長程有序結(jié)構(gòu)?
有鑒于此,Ascherl等人發(fā)展了一種合成策略,成功制備得到了一系列基于4PE(1,1,2,2-tetraphenylethene)的高度晶化,長程有序的COF材料。
在晶體生長過程中,讓連續(xù)的COF片固定在特定的位置,從而將堆積錯(cuò)位和失誤降低到最小。這樣,螺旋槳形狀的構(gòu)筑單元形成的三維配置就可用于周期性的分子連接位點(diǎn),從而引導(dǎo)各單元的連續(xù)構(gòu)筑。
圖1. 螺旋形構(gòu)筑單元的自重復(fù)鎖鑰結(jié)構(gòu)
圖2. COF材料的PXRD與結(jié)構(gòu)分析
圖3. 基于4PE的COF材料的圖片
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Laura Ascherl, Florian Auras, Thomas Bein et al. Molecular docking sites designed for the generation of highly crystalline covalent organic frameworks. NATURE CHEMISTRY, 2016.