水體污染已經(jīng)成為全球環(huán)境治理的重大問題之一,其中農(nóng)藥、醫(yī)藥、化妝品等有機污染物廢水尤其是治理難點!目前,工業(yè)上去除廢水中有機物最常用的方法之一就是活性炭吸附,該方法操作簡便、價格便宜,還可以將活性炭進(jìn)行脫附后重復(fù)使用。
同時,該方法也存在這樣一些問題:
1)吸附速度較慢;
2)對于相對親水的有機污染物去除效果不明顯;
3)活性炭再生需要消耗大量能量,成本較高,而且再生之后的吸附效果也會有所降低。
廉價、持續(xù)性地生成葡萄糖超分子大環(huán)來吸附有機物,不溶于水的高分子β-環(huán)糊精,貌似是一個不錯的新選擇。β-環(huán)糊精吸附有機污染物的原理是與有機物形成主-客體分子的復(fù)合物,然而,目前交聯(lián)型β-環(huán)糊精比表面積較低,去除效果難以和活性炭媲美!
有鑒于此,康奈爾大學(xué)的William R. Dichtel等人利用芳香基團(tuán)使β-環(huán)糊精交聯(lián)耦合,得到了一種比表面積高達(dá)250 m2/g的3D介孔β-環(huán)糊精高分子。
圖1. 親核芳族取代反應(yīng)制備介孔β-環(huán)糊精高分子
該材料對多種有機污染物的吸附速率常數(shù)是活性炭的15-200倍,在溫和條件下沖洗后可以多次重復(fù)利用而性能不發(fā)生明顯降低。通過和商業(yè)上領(lǐng)先的活性炭材料對比,這種β-環(huán)糊精高分子對實際環(huán)境中的有機污染物的去除表現(xiàn)出更好的性能。
研究人員表示,這種β-環(huán)糊精高分子材料易于工業(yè)化制備,成本低廉,經(jīng)過優(yōu)化可使價格達(dá)到5-25美元/千克,這是常用炭過濾器的價格的一半!該材料不僅可以在家庭水過濾方面使用,還有望用于工業(yè)廢水處理和生態(tài)修復(fù),將極有可能取代活性炭成為下一代新型水處理材料!
圖2. 不同吸附材料對雙酚A的吸附速率對比
圖3. P-CDP對大多數(shù)有機污染物都有很高的吸附速率
圖4. P-CDP在實際水體中表現(xiàn)出比商業(yè)領(lǐng)先的活性炭材料更好的有機污染物去除性能
延伸閱讀:
環(huán)糊精(Cyclodextrin,簡稱CD)是直鏈淀粉在由芽孢桿菌產(chǎn)生的環(huán)糊精葡萄糖基轉(zhuǎn)移酶作用下生成的一系列環(huán)狀低聚糖的總稱,通常含有6~12個D-吡喃葡萄糖單元。其中研究得較多并且具有重要實際意義的是含有6、7、8個葡萄糖單元的分子,分別稱為alpha -、beta -和gama -環(huán)糊精(圖1)。根據(jù)X-線晶體衍射、紅外光譜和核磁共振波譜分析的結(jié)果,確定構(gòu)成環(huán)糊精分子的每個D(+)- 吡喃葡萄糖都是椅式構(gòu)象。各葡萄糖單元均以1,4-糖苷鍵結(jié)合成環(huán)。由于連接葡萄糖單元的糖苷鍵不能自由旋轉(zhuǎn),環(huán)糊精不是圓筒狀分子而是略呈錐形的圓環(huán)。
由于α-CD分子空洞孔隙較小,通常只能包接較小分子的客體物質(zhì),應(yīng)用范圍較??;γ-CD的分子洞大,但其生產(chǎn)成本高,工業(yè)上不能大量生產(chǎn),其應(yīng)用受到限制;β-CD的分子洞適中,應(yīng)用范圍廣,生產(chǎn)成本低,是目前工業(yè)上使用最多的環(huán)糊精產(chǎn)品。但β-CD的疏水區(qū)域及催化活性有限,使其在應(yīng)用上受到一定限制。為了克服環(huán)糊精本身存在的缺點,研究人員嘗試對環(huán)糊精母體用不同方法進(jìn)行改性,以改變環(huán)糊精性質(zhì)并擴大其應(yīng)用范圍。
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2. David Shultz. . A faster, cheaper water filter, thanks to sugar. Nature 2015.