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頂刊日報丨楊勇、王鉆開、趙彥利、支春義等成果速遞20220831
納米人 納米人 2022-09-01
1. Nature Commun.:氧化鈰上的高熵金屬間化合物作為高效催化劑助力使用CO2的丙烷氧化脫氫

基于二氧化碳(CO2)的丙烷氧化脫氫(CO2-ODP)是一項很有前途的高產(chǎn)丙烯和CO2利用技術(shù)。開發(fā)用于CO2-ODP的高效催化劑已經(jīng)引起了科研人員極大的興趣。近日,北海道大學(xué)Shinya Furukawa開發(fā)了一種基于高熵金屬間化合物(HEIs)的新型催化劑設(shè)計概念。HEIs是具有五種或更多元素的多金屬合金,并且具有源自母體二元金屬間化合物的特定晶體結(jié)構(gòu)。與具有隨機原子分布的高熵合金(HEAs)相反,高熵合金可以提供適合CO2-ODP的有序反應(yīng)環(huán)境。


本文要點:

1)為了最大限度地減少不必要的副反應(yīng),選擇金屬間PtSn(一種高選擇性DDP催化劑)作為HEI的母體平臺。然而,與典型金屬的合金化會顯著降低Pt的CO2活化能力。因此,PtSn的Pt位點被Ni和Co部分取代,以結(jié)合更能活化CO2的金屬。這種方法的另一個優(yōu)點是進(jìn)一步稀釋Pt–Pt位點,以獲得更高的選擇性。另一方面,PtSn的Sn位置被In和Ga部分取代,增加了混合熵和由此產(chǎn)生的熱力學(xué)穩(wěn)定性。當(dāng)母體金屬間化合物的形成熵顯著為負(fù)(PtSn:?Hf = 74.0 kJ mol-1)時,特定位置的多重金屬化是可能的。


2)由于緩慢的擴散效應(yīng),較高數(shù)量的組成金屬也增強了納米顆粒的動力學(xué)穩(wěn)定性,這防止了燒結(jié)或分離。CeO2被用作催化劑載體,用于輕松捕獲二氧化碳和燃燒焦炭。在這種情況下,研究人員證明了具有HEI結(jié)構(gòu)的PtCoNiInGaSn/CeO2催化劑(HEI/CeO2)可以作為一種高效的CO2-ODP型催化劑,表現(xiàn)出優(yōu)異的催化活性、C3H6選擇性、抗焦性、熱穩(wěn)定性和CO2利用穩(wěn)定性。


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Xing, F., Ma, J., Shimizu, Ki. et al. High-entropy intermetallics on ceria as efficient catalysts for the oxidative dehydrogenation of propane using CO2. Nat Commun 13, 5065 (2022).

DOI:10.1038/s41467-022-32842-8

https://doi.org/10.1038/s41467-022-32842-8


2. Nature Commun.:鋰噴發(fā)引起的Gpa水平界面應(yīng)力下固體電解質(zhì)失效的可視化

固體電解質(zhì)有望實現(xiàn)高性能的鋰(Li)金屬電池,但存在鋰絲滲透問題。這種速率相關(guān)失效的機制,特別是鋰沉積的電化學(xué)-機械攻擊的影響,目前仍然讓人難以捉摸。基于此,廈門大學(xué)王鳴生教授,楊勇和華中科技大學(xué)Hui Yang采用單晶LLZO作為研究模型,構(gòu)建了Li|LLZO|CC納米電池,通過透射電子顯微鏡對界面動力學(xué)進(jìn)行了橫截面觀察。


本文要點:

1)通過原位可視化各種界面行為,并與鋰沉積誘導(dǎo)的應(yīng)力聯(lián)系在一起,研究發(fā)現(xiàn),這種應(yīng)力高度依賴于局部電流密度和機械約束。研究人員揭示了這種應(yīng)力在穩(wěn)定Li和LLZO界面中的雙重作用:通過蠕變實現(xiàn)均勻的Li沉積(正作用)和在單晶LLZO中引發(fā)裂紋和Li滲透(負(fù)作用)。后者提供了高達(dá)GPa甚至10 GPa水平的應(yīng)力的強有力證據(jù),化學(xué)機械模擬也證實了這一點,無論表面缺陷大小如何,LLZO都可以通過解理來破裂。


2)通過弱化機械約束,我們證明了在電流密度高達(dá)A·cm?2水平時,Li的沉積是無損傷的。在這些對比實驗的基礎(chǔ)上,研究人員還提出了通過Li|SE界面的快速質(zhì)量/應(yīng)力釋放來提高SE的CCD的可能途徑。


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Gao, H., Ai, X., Wang, H. et al. Visualizing the failure of solid electrolyte under GPa-level interface stress induced by lithium eruption. Nat Commun 13, 5050 (2022).

DOI:10.1038/s41467-022-32732-z

https://doi.org/10.1038/s41467-022-32732-z


3. Nature Commun.:手指啟發(fā)的剛性-柔性混合觸覺傳感器在高頻下具有優(yōu)異的靈敏度

在各種柔性觸覺傳感器中,壓電觸覺傳感器具有動態(tài)力檢測響應(yīng)速度快的優(yōu)點。然而,它在高頻動態(tài)刺激下靈敏度較低。近日,受動物和人的手指結(jié)構(gòu)(由嵌入肌肉中的骨骼組成)的啟發(fā),廈門大學(xué)Wei Zhou,Lifeng Qin,香港城市大學(xué)王鉆開教授展示了一種超靈敏壓電觸覺傳感器,該傳感器采用了剛性-柔性混合力傳輸層結(jié)合柔性底部基板。


本文要點:

1)一些研究表明,剛性結(jié)構(gòu)可以有效地提高柔性觸覺傳感器的性能,例如一種使用剛性力柱的軟壓阻觸覺傳感器,成功地實現(xiàn)了法向力和剪切力的檢測。然而,這種剛性-柔性混合設(shè)計還沒有用于壓電觸覺傳感器中,用于高靈敏度的動態(tài)刺激檢測。研究人員證明了這種混合結(jié)構(gòu)不僅顯著增強了高頻動態(tài)力的傳輸,而且在新的d31工作模式下,而不是傳統(tǒng)的d33模式下,為壓電傳感層帶來了放大的靈敏度。


2)這種軟硬混合觸覺傳感器(RSHTS)表現(xiàn)出346.5 pC N-1的超高靈敏度、5–600 Hz的寬帶寬和0.009–4 N的寬力范圍,約為d33模式下理論極限靈敏度的17倍。此外,研究人員還證明了基于RSHTS的機器人手可以實現(xiàn)多個力方向的實時檢測。因此,這種仿生觸覺傳感器在機器人高靈敏操作的廣泛動態(tài)觸覺傳感中具有很大的潛在應(yīng)用。


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Zhang, J., Yao, H., Mo, J. et al. Finger-inspired rigid-soft hybrid tactile sensor with superior sensitivity at high frequency. Nat Commun 13, 5076 (2022).

DOI:10.1038/s41467-022-32827-7

https://doi.org/10.1038/s41467-022-32827-7


4. Nature Commun.:通過設(shè)計仿生多層界面蒸發(fā)器實現(xiàn)高效發(fā)電

水分蒸發(fā)是一種隨時隨地都會發(fā)生的自然相變現(xiàn)象。通過利用水和具有定制的結(jié)構(gòu)、化學(xué)和熱特性的材料之間的相互作用,人們已經(jīng)進(jìn)行了大量研究來從這種無處不在的過程中獲取能量。近日,香港城市大學(xué)王鉆開教授,東北林業(yè)大學(xué)Zhuangzhi Sun,Hai peng Yu,Zhaoxin Li開發(fā)了一種簡單高效的界面蒸發(fā)驅(qū)動納米發(fā)電機(IENG ),實現(xiàn)了分層功能化,并引入了仿生陷光結(jié)構(gòu)用于光熱發(fā)電。


本文要點:

1)IENG底部由用于供水的多孔離子水凝膠制成,中間層具有多壁碳納米管(MWNT), MXene用于更高的導(dǎo)電性,頂部納米纖維層由用于熱和發(fā)電的MWNT組成。


2)這種設(shè)計利用了蛾眼表面的捕光結(jié)構(gòu),對太陽光的反射幾乎為零,有助于實現(xiàn)96.7%的高光吸收效率,以及在1個太陽的光照強度下2.78 kg m-2 h-1的出色水分蒸發(fā)率。由于高蒸發(fā)率, IENG在改進(jìn)的條件下表現(xiàn)出11.8 μW cm-2的輸出功率密度,比目前報道的平均值高6.8倍以上。


所開發(fā)的設(shè)備展示了開發(fā)自然界面蒸發(fā)驅(qū)動的發(fā)電系統(tǒng)的新概念,并作為從外部環(huán)境的多個來源獲取能量的突破性嘗試。


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Sun, Z., Han, C., Gao, S. et al. Achieving efficient power generation by designing bioinspired and multi-layered interfacial evaporator. Nat Commun 13, 5077 (2022).

DOI:10.1038/s41467-022-32820-0

https://doi.org/10.1038/s41467-022-32820-0


5. Nature Commun.:活字印刷法合成高熵單原子催化劑

將多個孤立的金屬原子可控地錨定到單個載體中展現(xiàn)了科學(xué)和技術(shù)機會,然而,目前很少有報道實現(xiàn)用多個單個金屬原子合成催化劑,其仍然極具挑戰(zhàn)。近日,海南大學(xué)田新龍教授開發(fā)了一種通用的活字印刷方法,通過將單個金屬原子從印刷模板轉(zhuǎn)移到多孔氮化物摻雜的碳載體上來合成具有多達(dá)11種不同金屬元素的多個金屬SACs(將單個催化劑中具有超過5種金屬元素的SACs定義為高熵單原子催化劑(HESACs)。


本文要點:

1)在加熱下,單個金屬原子從印刷模板點對點轉(zhuǎn)移到碳載體上,產(chǎn)生多種元素的均勻混合物。正如預(yù)期的那樣,制備的HESACs具有均勻分散的單一金屬原子的典型特征,盡管暴露于許多其他金屬,這些金屬通常會引起聚集。此外,通過調(diào)整印刷模板的數(shù)量和類型以及熱解溫度,研究人員還從五種金屬到十一種金屬生產(chǎn)HESACs。


2)值得注意的是,作為一個例子,所制備的五元HESACs (FeCoNiCuMn)催化劑對于ORR和組裝的鋅空氣電池都顯示出良好的活性和耐久性。而五元HESACs (FeCoNiCuMn)催化劑的強ORR性能應(yīng)歸因于豐富的活性中心和不同活性中心之間的協(xié)同效應(yīng)。


這一工作拓寬了單原子催化劑的家族,為研究具有多種組成的高效單原子催化劑開辟了一條途徑。


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Rao, P., Deng, Y., Fan, W. et al. Movable type printing method to synthesize high-entropy single-atom catalysts. Nat Commun 13, 5071 (2022).

DOI:10.1038/s41467-022-32850-8

https://doi.org/10.1038/s41467-022-32850-8


6. Angew:自組裝Aza-硼-亞甲基二吡咯用于鐵死亡增強的聲動力治療

凋亡抑制蛋白的存在會使癌細(xì)胞對凋亡產(chǎn)生抗性,進(jìn)而嚴(yán)重影響聲動力治療(SDT)的抗腫瘤效果。有鑒于此,上海大學(xué)向慧靜教授、陳雨教授和南洋理工大學(xué)趙彥利教授開發(fā)了一種基于Aza-硼-亞甲基二吡咯染料(Aza-BDY)的智能抗癌納米平臺,其能夠通過半胱氨酸(Cys)饑餓實現(xiàn)鐵死亡增強的 SDT。

 

本文要點:

1)經(jīng)腫瘤細(xì)胞內(nèi)吞后,Aza-BDY既可作為鐵死亡的誘導(dǎo)劑,又可作為治療腫瘤的聲敏劑。Aza-BDY對Cys的特異性響應(yīng)能夠有效破壞氧化還原穩(wěn)態(tài),進(jìn)而啟動細(xì)胞鐵死亡。


2)與此同時,所釋放的聲敏劑能夠在超聲照射下進(jìn)行高效的SDT和增強鐵死亡。體內(nèi)外研究結(jié)果表明,消耗Cys和產(chǎn)生的單線態(tài)氧(1O2)具有協(xié)同作用,能夠顯著誘導(dǎo)腫瘤細(xì)胞死亡,抑制腫瘤增殖,抑制率高達(dá)97.5%。


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Changwen You. et al. Self-Assembled Aza-Boron-Dipyrromethene for Ferroptosis-Boosted Sonodynamic Therapy. Angewandte Chemie International Edition. 2022

DOI: 10.1002/anie.202210174

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202210174


7. Angew:2D有序介孔二氧化鈦納米片上全暴露單原子層金屬簇的合成

具有高暴露度、高可及性和高穩(wěn)定性的貴金屬簇催化劑在基礎(chǔ)研究和工業(yè)應(yīng)用中都至關(guān)重要。貴金屬團簇作為連接原子和納米粒子的紐帶,具有獨特的性質(zhì),包括原子級的精密結(jié)構(gòu)、高的比表面積和低的金屬-金屬配位數(shù),近年來引起了人們極大的關(guān)注。近日,復(fù)旦大學(xué)李偉首次采用巰基單膠束界面組裝策略在2D介孔二氧化鈦(TiO2)納米片上合成了完全暴露的單原子層鉑(Pt)簇。


本文要點:

1)這種方法的關(guān)鍵特征是精細(xì)調(diào)節(jié)Pt前體在NaCl晶體表面有序介觀結(jié)構(gòu)內(nèi)的共組裝。同時,巰基與Pt離子之間的強相互作用使得在還原過程中通過S-配位和穩(wěn)定作用在2D mTiO2納米片的孔表面形成完全暴露的SAL Pt簇。


2)合成的SAL-Pt@mTiO2納米片表現(xiàn)出錨定在超薄2D納米片(~ 7 nm)中的均勻原子層Pt簇(~ 1.2 nm),具有高表面積(139 m2·g-1)、大孔徑(~ 25 nm)和高分散性(~ 99%)。令人印象深刻的是,這種簡單的巰基單膠束界面組裝策略對制備完全暴露的SAL金屬簇具有一定的普適性,包括2D介孔納米片上的Pd和Au簇。


3)值得注意的是,研究人員證明了這種完全暴露的SAL-Pt@mTiO2納米片作為4硝基苯乙烯氫化中的高級催化劑具有高催化活性(TOF高達(dá)2424 h-1)、對4-氨基苯乙烯的100%選擇性、良好的穩(wěn)定性以及在相對溫和的條件下(25°C,10bar)對硫脲中毒的抵抗性。


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Linlin Duan, et al, Synthesis of Fully Exposed Single-Atom-Layer Metal Clusters on 2D Ordered Mesoporous TiO2 Nanosheets, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202211307

https://doi.org/10.1002/anie.202211307 


8. Angew:實現(xiàn)鋅離子電池顯著晶體再取向和高效陽離子遷移的陰離子陷阱工程

鋅電池被認(rèn)為是未來電源的潛在候選,然而其鋅負(fù)極上存在大量的鋅枝晶/副產(chǎn)物以及面臨緩慢的Zn2+轉(zhuǎn)移/擴散和低能量密度等問題。近日,暨南大學(xué)麥文杰教授,香港城市大學(xué)支春義教授首次提出了一種“陰離子陷阱”策略,通過使用β-CD作為ClO4-的主體試劑來改善鋅離子電池的性能。


本文要點:

1)理論計算、光譜表征和ITC測量明確證明了β-CD疏水內(nèi)腔與ClO4-陰離子之間的主客體相互作用以及β-CD@ClO4-復(fù)合物的形成。


2)由于固定化ClO4-的均勻分散,Zn2+遷移數(shù)從0.457顯著提高到0.878,顯著減輕了電極表面附近的陽離子損耗,抑制了隨機枝晶生長。更引人注目的是,β-CD@ClO4-復(fù)合物通過控制不同晶面上的生長速率,抑制Zn枝晶的出現(xiàn)以及包括HER和腐蝕行為在內(nèi)的副反應(yīng),使得平面Zn (002)優(yōu)先暴露。


3)β-CD@ClO4-復(fù)合物的獨特結(jié)構(gòu)進(jìn)一步導(dǎo)致Zn||Zn對稱電池(在1 mA cm-2/1 mAh cm-2和5 mA cm-2/5 mAh cm-2下分別超過1000 h和350 h,超過10倍增強)和Zn-MnO2全電池(比容量最大增強57%,1000次循環(huán)的長循環(huán)時間和63.9%的保留率)的性能顯著提高。


這項工作強調(diào)了控制含水電解質(zhì)中陰離子行為以實現(xiàn)無枝晶鋅沉積的重要性,并為電解質(zhì)設(shè)計提供了新的見解,以實現(xiàn)水系電池的高性能。


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Meijia Qiu, et al, Anion-trap Engineering toward Remarkable Crystallographic Reorientation and Efficient Cation Migration of Zn Ion Batteries, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202210979

https://doi.org/10.1002/anie.202210979


9. Angew:內(nèi)置電場下氮摻雜WO3上多元醇基生物質(zhì)光電催化重整生成CO和H2

從可再生和豐富的生物質(zhì)中產(chǎn)生CO和H2代表了一種可持續(xù)的方式,但是在溫和的條件下仍然具有挑戰(zhàn)性。近日,大連理工大學(xué)Min Wang報道了在室溫下使用分離式光電化學(xué)(PEC)電池將生物質(zhì)光電催化重整為CO和H2


本文要點:

1)在這種分開的PEC電池中,光生空穴在光陽極表面遷移,用于將生物質(zhì)氧化成CO和H+,光生電子從光陽極流入陰極,用于將H+還原成H2。通過膜隔離,在陰極室中獲得高純度的H2,在陽極室中獲得CO。


2)研究發(fā)現(xiàn)在不需要有機溶劑的情況下,六方WO3可有效將水中生物質(zhì)通過PEC氧化為CO,為了提高PEC效率,通過氮摻雜來調(diào)節(jié)WO3光陽極的結(jié)構(gòu)極性,建立內(nèi)部電場,有效地改善了光生載流子的分離和轉(zhuǎn)移。


3)與原始WO3(55 mmol m-2 h-1的CO析出率)相比,N-WO3在偏壓為0 V時實現(xiàn)了88 mmol m-2 h-1的CO析出率和70 %的選擇性。在AM 1.5G照明,1.2 V下,具有N-WO3光陽極和Pt箔陰極的分離式PEC電池穩(wěn)定地產(chǎn)生析出速率為237 mmol m-2 h-1、純度> 99.99%的H2,并產(chǎn)生析出速率為45 mmol m-2 h-1、H2/CO比為約5 : 1的CO。


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Fanhao Kong, et al, Photoelectrocatalytic Reforming of Polyol-based Biomass into CO and H2 over Nitrogen-doped WO3 with Built-in Electric Fields, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202210745

https://doi.org/10.1002/anie.202210745


10. Angew:一種在-60℃下工作的可充電LiNi0.65Co0.15Mn0.2O2| |石墨電池

由于石墨負(fù)極仍存在的一些問題,鋰離子電池(LIBs)的可充電性在低溫下仍具有挑戰(zhàn)性。近日,北京航空航天大學(xué)朱禹潔教授,華中科技大學(xué)Xiao Ji通過合理設(shè)計電解液,利用鋰-溶劑共嵌入石墨,實現(xiàn)了在-60 ℃低溫下的可充電NCM-石墨電池


本文要點:

1)結(jié)果表明,在沒有完全剝離鋰離子的溶劑化殼層的情況下,鋰-溶劑共插層過程與配方電解液中石墨上形成的極薄SEI層結(jié)合,導(dǎo)致具有低電荷轉(zhuǎn)移活化能(~0.23 eV atom-1)的小界面電阻。


2)由于石墨的層間距擴大以及Li-離子和石墨在Li-溶劑共嵌入時相互作用減弱,溶解的Li-離子在石墨內(nèi)的擴散面臨非常低的能壘(~0.09 eV atom-1),這導(dǎo)致幾乎與溫度無關(guān)的化學(xué)擴散系數(shù)。


3)上述優(yōu)點使石墨||Li半電池能在-60 ℃下穩(wěn)定充放電,并保持73.7%的室溫容量。因此,相對于其室溫容量,NCM | |石墨全電池表現(xiàn)出58.3%的容量保持率,在低至-60 ℃的溫度下具有穩(wěn)定的充放電性能。


這項工作提出了一種在極低溫度下實現(xiàn)可充電石墨基LIBs的有效方法。


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Yusi Yang, et al, Rechargeable LiNi0.65Co0.15Mn0.2O2||Graphite Batteries Operating at -60 ?C, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202209619

https://doi.org/10.1002/anie.202209619


11. AEM:強度-韌性組合的晶粒滑移衍生網(wǎng)絡(luò)拓?fù)溆糜谌嵝遭}鈦礦薄膜

大多數(shù)材料的韌性和強度通常是相互排斥的。雖然自然界中的木材、骨骼和珍珠層等生物材料通過形成分層多尺度(納米到宏觀)結(jié)構(gòu)而表現(xiàn)出優(yōu)異的韌性,但從材料合成中同時獲得優(yōu)異的強度和韌性是一個巨大的挑戰(zhàn)。蘇州大學(xué)Yanhui LouXiaodong Su以及Guifu Zou等人通過將透明質(zhì)酸鈉引入有機金屬鹵化物鈣鈦礦薄膜中,觀察到一種網(wǎng)絡(luò)拓?fù)浣Y(jié)構(gòu),從而大大提高了其強度和韌性。


本文要點:

1)拉伸應(yīng)力下的晶粒滑移和晶粒細(xì)分旨在耗散系統(tǒng)能量并賦予鈣鈦礦薄膜顯著的韌性。同時,由透明質(zhì)酸鈉通過強相互作用連接的細(xì)分晶粒導(dǎo)致鈣鈦礦薄膜的高強度。


2)結(jié)果,鈣鈦礦薄膜表現(xiàn)出穩(wěn)健的增強,斷裂伸長率從1.58%提高到5.02%,斷裂強度從23.13提高到55.25 MPa。值得注意的是,在2 mm曲率半徑下彎曲6000次后,倒置柔性鈣鈦礦太陽能電池的效率達(dá)到20.01%,并保持初始效率的 90%。


3)這項工作設(shè)計了一種拓?fù)浣Y(jié)構(gòu),以克服用于可穿戴電子產(chǎn)品的鈣鈦礦薄膜的韌性和強度之間的沖突。


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Lu, Z., Lou, Y., Xiao, L., Xu, X., Wang, C., Li, L., Su, X., Zou, G., Grain-Slip Derived Network Topology to Remarkable Strength–Toughness Combination of Perovskite Film for Flexible Solar Cells. Adv. Energy Mater. 2022, 2202298. 

DOI:10.1002/aenm.202202298

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/aenm.202202298


12. AEM:陽離子無序或取代引發(fā)Li3NbS4中的陰離子氧化還原活性

鋰離子電池廣泛應(yīng)用于各種場合,需要不斷改進(jìn)電極材料以獲得更高的能量密度。為了實現(xiàn)這一目標(biāo),近十年來,人們一直在研究富鋰層狀氧化物,這些氧化物由于累積的陽離子和陰離子氧化還原活性而表現(xiàn)出高容量。然而,關(guān)于這些鋰驅(qū)動的陰離子氧化還原反應(yīng),在活化過程和循環(huán)的長期后果方面,仍有幾個問題沒有得到解決。近日,法蘭西學(xué)院Jean-Marie Tarascon用陶瓷的方法合成了一種新的Li3NbS4多晶型,它與Li3NbO4同構(gòu)。


本文要點:

1)令人驚訝的是,這種化合物在氧化過程中沒有表現(xiàn)出任何電化學(xué)活性,這與通過機械合成獲得的無序多晶型相反。這種性能差異的原因最初與兩個參數(shù)有關(guān),即顆粒大小和/或陽離子無序程度。


2)研究人員通過電化學(xué)還原在有序晶型中誘導(dǎo)陽離子無序(即,在不改變顆粒大小的情況下),在陽離子無序和化合物氧化可能性之間建立直接聯(lián)系。對電荷補償機理的XPS研究表明,Li3NbS4晶型的氧化是通過陰離子硫氧化還原機理進(jìn)行的。此外,研究人員利用密度泛函理論(DFT)合理解釋了這兩種晶型之間的電化學(xué)活性差異。事實上,這種無序誘導(dǎo)了費米能級上的電子能級的雜化,從而增強了結(jié)構(gòu)中的電子離域,從而觸發(fā)了電化學(xué)活性。


3)最后,研究人員還證明了通過實現(xiàn)Li3NbS4/FeS固溶體來激活Li3NbS4的陰離子氧化還原的可能性。盡管人們對無序巖鹽化合物中的陰離子氧化還原過程進(jìn)行了廣泛的研究,但這項研究首次能夠在d°化合物中發(fā)現(xiàn)陽離子無序的影響,該化合物的活性完全由一個純粹的陰離子電化學(xué)過程觸發(fā)。


通過無序激活陰離子氧化還原的可行性為固態(tài)化學(xué)家提供了一個新的廣闊的設(shè)計空間,用于制備新的高容量富鋰硫化物化合物,這些化合物也是基于硫化物的電解液制造固態(tài)電池的夢寐以求的產(chǎn)品。


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Thomas Marchandier, et al, Triggering Anionic Redox Activity in Li3NbS4 Through Cationic Disordering or Substitution, Adv. Energy Mater. 2022

DOI: 10.1002/aenm.202201417

https://doi.org/10.1002/aenm.202201417

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