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納米人 納米人 2017-07-13

1. JACS:鋰離子的插入抽出機制!

無序態的過渡金屬硫化物材料作為Li-S電池的電極材料時,其中的鋰離子的插入和抽出機制既非常規的插層機制也非結構相變機制,而是兩者均有。然而對于無序態的材料缺乏精確的研究手段。

本文利用同步輻射X射線吸收譜發現,在充放電過程中S-S鍵會不斷地消失和恢復,同時Ti-S的配位數也伴隨著發生變化。為研究無序材料的充放電過程提供了有利的實驗手段。

 


Amorphous Metal Polysulfides: Electrode Materials with Unique Insertion/Extraction Reactions. J. Am. Chem. Soc., 2017. DOI: 10.1021/jacs.7b03909

 

2. JACS:N雜環卡賓修飾Pd基催化劑!

本文以N雜環卡賓化合物對原本不能催化溴苯和苯胺之間Buchwald–Hartwig amination反應的Pd/Al2O3催化劑進行修飾后使得其可以高效地催化上述反應的發生。理論計算研究發現,N雜化卡賓吸附在Pd上后將電子注入Pd調節了Pd的電子性質從而可以活化溴苯促使反應發生。

 


Molecular Adsorbates Switch on Heterogeneous Catalysis: Induction of Reactivity by N-Heterocyclic Carbenes. J. Am. Chem. Soc., 2017. DOI: 10.1021/jacs.7b05112

 

3. JACS:CO2制合成氣!

利用可再生能源催化CO2還原制備合成氣是一種可以有效降低CO2排放制備高附加值化合物的策略。本文利用表面增強拉曼這理論計算研究了一系列表面富Cu的Au納米材料對于催化CO2還原過程中中間體CO*的吸附強弱的關系。并且在實驗室通過制備相關結構的CuAu納米顆粒成功制備出不同CO/H2比例的合成氣。

 


Tunable Cu Enrichment Enables Designer Syngas Electrosynthesis from CO2. J. Am. Chem. Soc., 2017. DOI10.1021/jacs.7b04892

 

4. JACS:結晶驅動的2D多級結構!

Poly(l-lactide) (PLLA)由于其良好的生物相容性和可降解性而被認為是一種很好的藥物載體。本文發現在利用PLLA種子法外延生長過程中受結晶驅動的自組裝過程形成具有多級結構的2D膠體。

以菱形片狀結構為例,通過選區電子衍射研究發現,這種結構是由帶電荷終端的PLLA24(PPHMe)為種子驅動的外延生長或者與PLLA42-b-P2VP240形成的嵌段共聚膠體,P2VP進一步在Pt納米顆粒催化下發生交聯,而后在對PLLA具有較好溶解性的溶劑刻蝕后形成中空的菱形片狀微粒。

 


Complex and Hierarchical 2D Assemblies via Crystallization-Driven Self-Assembly of Poly(l-lactide) Homopolymers with Charged Termini. J. Am. Chem. Soc., 2017. DOI: 10.1021/jacs.7b03172

 

5. JACS:2D MOF 剝離!

2D MOF近來被收到廣泛關注,但其可控合成任然受限。本文使用4,4’-聯吡啶二硫化物對卟啉基的MOF中的金屬中心結合進行插層,然后選擇性地消除其中的二硫鍵從而可以剝離得到2D MOF。該方法在室溫下得到1nm厚度的納米片的產率達57%,并且在光催化中表現出優異的性能。

 


Controlled Intercalation and Chemical Exfoliation of Layered Metal–Organic Frameworks Using a Chemically Labile Intercalating Agent. J. Am. Chem. Soc., 2017. DOI: 10.1021/jacs.7b04829

 

6. Angew:Ni3FeN負載Fe3Pt雙功能催化劑!

本文以多孔結構的Ni3FeN為載體負載Fe3Pt金屬間化合物后形成ORR/OER雙功能催化劑。其中Ni3FeN主要對OER反應做貢獻,而Fe3Pt對ORR有較高貢獻。該材料在10 mA/cm2, 480h的Zn-Air電池測試過程中的性能遠高于Pt/C和Ir/C組成的雙功能催化劑。

 


Ni3FeN Supported Fe3Pt Intermetallic Nanoalloy as a High Performance Bifunctional Catalyst for Metal-Air Battery. Angew. Chem. Int. Ed. 2017. DOI: 10.1002/anie.201705778.

 

7.CEJ:Fe/MoS2合成氨!

結合固氮酶中FeMo之間的協同效應,本文中作者以DFT理論計算的方式研究發現,在2D MoS2負載的Fe催化劑對于N2的吸附會優先于CO2和H2O,并且在1.02eV的外加能量下可以催化N2合成氨中的決速步即第一個質子-電子對的轉移。

 


Feasibility of N2 Binding and Reduction to Ammonia on Fe-Deposited MoS2 2D Sheets: A DFT Study. Chem. Eur. J. 201723, 8275.

 

8. Angew:固體堿催化劑!

本文中作者以Al2O3負載的CsF為催化劑,可以高效地催化谷氨酸衍生物的1,4加成反應制備α,β不飽和酯.該催化劑表面強堿性的F對于1,4加成的選擇性遠高于[3+2]競爭反應,同時對于1,4-加成的產物也具有超高的立體選擇性。

 


Catalytic Stereoselective 1,4-Addition Reactions Using CsF on Alumina as Solid Base: A Heterogeneous Platform for Continuous-Flow Synthesis of Glutamic Acid Derivatives. Angew. Chem. Int. Ed. 2017. DOI: 10.1002/anie.201701789

 

9. 原位Na+離子電池XRD成像!

Li+離子電池或者Na+離子電池原位結構的研究對于理解和提升其電池性能具有重要作用。但常規的原位方法往往呈現出的是電極材料、電解質等復合的信號。

本文以XRD成像結合Rietveld和pair distribution function對于原位電池反應中的的晶態結構和無序結構進行組分成像研究。他們發現在磷正極材料商的Na+化和去Na+化的機制與傳統的C材料不同。

 


Chemical structure of specific sodium ion battery components with operando pair distribution function and X-ray diffraction computed tomography. Angew. Chem. Int. Ed. 2017. DOI:10.1002/anie.201704271

 

10. Angew:PtV溫和條件催化酰胺加氫!

對于酰胺的催化加氫反應,很少有催化劑能催化該反應在70℃以下或者30 bar以下H2壓力下進行。本文發現V摻雜的2nmPt催化劑可以在70℃1bar H2或者室溫5 bar 壓力下催化酰胺加氫。在該溫和條件下可以高選擇性地催化酰胺的加氫,而不會對于芳香基團進行加氫。

 


Mild Hydrogenation of Amides to Amines over Platinum–Vanadium Bimetallic Catalyst. Angew. Chem. Int. Ed. 2017. DOI: 10.1002/anie.201704199

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