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納米前沿最新集錦20170710
納米人 納米人 2017-07-13

1. JACS:CeO2催化氫化!

近來,人們發(fā)現(xiàn)CeO2在催化炔烴選擇性氫化反應(yīng)中有一定的活性,但是對于這種氧化物催化氫化反應(yīng)的過程卻知之甚少。本文通過中子衍射,結(jié)合XPS,IR,Raman等原位表征,發(fā)現(xiàn)在氫化反應(yīng)過程中形成了表面和體相的Ce-H五中。H2在CeO2上異裂并且形成兩個表面羥基或者形成Ce-H和OH。在這一過程中同時伴隨表面O空缺的形成。

 


Direct Neutron Spectroscopy Observation of Cerium Hydride Species on a Cerium Oxide Catalyst. J. Am. Chem. Soc., 2017. DOI: 10.1021/jacs.7b05492

 

2. JACS:MOF負載單原子Ru催化劑!

本文利用Ru3+余氨基基團之間的強相互作用,在MOF中設(shè)計了未飽和配位的氨基基團,并用于負載Ru,經(jīng)過熱解后形成CNx負載的單原子Ru催化劑。若沒有未飽和配位氨基的輔助則會在熱解的過程中形成Ru的簇合物。該單原子Ru催化劑在催化喹諾酮類化合物加氫反應(yīng)中表現(xiàn)出非常高的活性和選擇性。

 


Uncoordinated Amine Groups of Metal–Organic Frameworks to Anchor Single Ru Sites as Chemoselective Catalysts toward the Hydrogenation of Quinoline. J. Am. Chem. Soc., 2017. DOI: 10.1021/jacs.7b01686

 

3. JACS:反鈣鈦礦鋰電池正極材料!

本文通過簡單的一步反應(yīng)制備出反鈣鈦礦結(jié)構(gòu)的二硫?qū)貺iFe化合物,其組成為(Li2Fe)ChO (Ch = S, Se, Te)。由于Li離子和Fe離子的半徑都比較小,根據(jù)Goldschmidt計算,這兩種元素在3c位點的占位具有較高的互換性,因而該材料中的Li離子和Fe離子具有較高的流動性。該材料與石墨組成的鋰離子電池在高充電速率下表現(xiàn)出與商業(yè)的Li1-xCoO2材料相近的能量密度,但該材料具有更高的成本,環(huán)境和制造優(yōu)勢。

 


Anti-Perovskite Li-Battery Cathode Materials. J. Am. Chem. Soc., 2017. DOI: 10.1021/jacs.7b04444

 

4. JACS:晶格H-還原CO2

本文制備了一種Cu-H簇合物(Cu32H20L12),與傳統(tǒng)的Cu基納米材料在較高的過電勢下才能催化CO2還原不同,該簇合物在電化學(xué)還原CO2中在較低的過電勢下催化CO2還原,并且對HCOOH具有較高的選擇性。通過DFT計算作者發(fā)現(xiàn),在反應(yīng)過程中晶格H會先與CO2反應(yīng),并由后續(xù)電還原的質(zhì)子補充晶格H。此外該材料在低過電勢下對HCOOH的選擇性會高于HER,但是在高的過電勢下則HER占優(yōu)。

 


Lattice-Hydride Mechanism in Electrocatalytic CO2 Reduction by Structurally Precise Copper-Hydride Nanoclusters. J. Am. Chem. Soc.,  2017. DOI: 10.1021/jacs.7b05591

 

5. JACS:Pt-Pb-Ni金屬間化合物催化ORR!

本文控制合成了具有精確內(nèi)核和表面組成和結(jié)構(gòu)的Pt-Pb-Ni八面體金屬間化合物。對于優(yōu)化的PtPb1.12Ni0.14,起催化ORR的活性大5.16mA/cm2和1.92A/mgPt,為同樣條件下Pt/C催化劑的20倍和11倍。該材料在15000次循環(huán)測試中幾乎沒有明顯衰變。

 


PtPb/PtNi Intermetallic Core/Atomic Layer Shell Octahedra for Efficient Oxygen Reduction Electrocatalysis. J. Am. Chem. Soc.,  2017. DOI: 10.1021/jacs.7b03510

 

6. Angew:Au催化CO氧化的毒化作用!

本文發(fā)現(xiàn)在氧化物負載的Au納米顆粒上催化的低溫(-90 – 20℃)CO氧化反應(yīng)中具有很強的載體依賴性,但是與高溫反應(yīng)中的載體效應(yīng)主要與載體的可還原性的關(guān)聯(lián)不同,在低溫反應(yīng)過程中的CO2毒化效應(yīng)相關(guān)。在低溫段,由于產(chǎn)物與Au/Mg(OH)2的作用較弱也容易脫附,因而毒化作用較弱,使得該催化劑在低溫短具有很高的催化活性。

 


Avoiding Self-Poisoning: A Key Feature for the High Activity of Au/Mg(OH)2 Catalysts in Continuous Low-Temperature CO Oxidation. Angew. Chem. Int. Ed..2017. DOI:10.1002/anie.201702178

 

7. Angew:Fe2Se2分子前驅(qū)體制備電解水全反應(yīng)催化劑!

本文采用Fe2-Se2分子化合物作為前驅(qū)體負載在泡沫鎳形成的FeSe2催化劑對于電解水全反應(yīng)均有較高的活性。得益于該材料在反應(yīng)過程中形成的Fe(OH)2/FeOOH活性物種,該材料在OER半反應(yīng)中在245mV的過電勢下就達到10mA/cm2的電流密度。同時該材料也對HER反應(yīng)有較高的性能。

 


From Molecular 2Fe-2Se Precursor to FeSe2 Acting as Highly Efficient Electrocatalyst for Overall Water-Splitting. Angew. Chem. Int. Ed.. 2017. DOI:10.1002/anie.201706196

 

8. 低電位電解HCL重生Cl2

在氯化反應(yīng)過程中常常會產(chǎn)生一些HCl廢棄物,增加了Cl2的供應(yīng)成本和廢物處理成本。本文以Fe3+/Fe2+作為氧化還原介質(zhì),可以在低電位條件下在疏水性的陽極材料上電解HCl重生Cl2。同時Fe3+在陰極被還原為Fe2+,而Fe2+在空氣中又重新被氧化生成Fe3+。整個電池達到4 kA/m2的電流密度只需要0.64V的電位。生產(chǎn)單位質(zhì)量的Cl2的能耗僅為工業(yè)電解HCl制備Cl2的50-55%。該策略也同時適用于H2S裂解和NH3合成。

 


Low-Voltage Gaseous HCl Electrolysis with Iron Redox-Mediated Cathode for Chlorine Regeneration. Angew. Chem. Int. Ed. 2017. DOI:10.1002/anie.201704749

 

9. Angew:WOn-WX2多級結(jié)構(gòu)QLED!

本文將WO2.9納米顆粒或者WO2.7納米纖維進行硫(硒)化處理后在表面生成一層或幾層WS2或WSe2,所得到的具有多級結(jié)構(gòu)作為QLED材料產(chǎn)生綠色熒光的量子效率為迄今為止所報道的最高的效率,達8.53%。

 


Synthesis of WOn-WX2 (n=2.7, 2.9; X=S, Se) heterostructures for highly efficient green quantum dot light-emitting diodes. Angew. Chem. Int. Ed.. 2017. DOI:10.1002/anie.201705617

 

10. AM: 基于碳納米管量子隧穿效應(yīng)的可見光頻強場電子發(fā)射!

國家納米科學(xué)中心戴慶研究員和北京大學(xué)劉開輝教授、芬蘭阿爾托大學(xué)Sun Zhipei教授等合作,首次實現(xiàn)了基于碳納米管量子隧穿效應(yīng)的可見光頻強場電子發(fā)射,該工作為實現(xiàn)阿秒時間分辨超快電子顯微鏡奠定了材料基礎(chǔ)。

在掌握材料的特性和結(jié)構(gòu)對電子隧穿影響規(guī)律的基礎(chǔ)上,該研究組與合作者采用優(yōu)化制備的尖端半徑1 nm的碳納米管作為光場發(fā)射材料,首次利用短波長激光(可見光到近紫外)實現(xiàn)了超快強場電子隧穿,獲得了超低能量散度電子(0.25 eV),比文獻報道的多光子發(fā)射和光場發(fā)射電子源分別低3倍和10倍以上,能夠滿足亞納米電子顯微表征對電子束能量散度的要求(<0.5 eV)。該研究工作將推動超快電子顯微鏡和光頻電子器件的發(fā)展。

 


Chi Li, Zhipei Sun, Kaihui Liu, Qing Dai et al. Carbon Nanotubes as an Ultrafast Emitter with a Narrow Energy Spread at Optical Frequency.  Advanced Materials 2017.

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