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楊培東Nature Catalysis,陳勝利Nat. Catalysis,孟穎Nat. Energy丨頂刊日報20221003
納米人 納米人 2022-10-13
1. Nat. Rev. Chem.: 多相催化中活性位點的概念

2019年全球化工行業(yè)收入約為4萬億美元,其中約85%涉及催化工藝。催化中很少有東西像活性位點的概念一樣重要——但又難以捉摸。活性位點使催化劑起作用。多相催化是一個多元化和高度跨學(xué)科的領(lǐng)域,它結(jié)合了材料和表面科學(xué)、物理、分析和理論化學(xué)、化學(xué)工程以及尤其是有機(jī)和無機(jī)化學(xué)的知識。通過將合成技術(shù)方面的先進(jìn)知識、空間分辨和時間分辨分析方法的進(jìn)步以及計算建模的先進(jìn)理論知識相結(jié)合,可以說我們正處于理性催化劑和工藝設(shè)計時代的門口。定義“活動場所”以及決定其活動的各種參與者是概念化必要的新催化劑、概念和過程的入口,以應(yīng)對現(xiàn)代社會面臨的一些巨大挑戰(zhàn),例如尋求能源轉(zhuǎn)型或循環(huán)社會幫助減緩氣候變化。

荷蘭烏得勒支大學(xué)Bert M. Weckhuysen和Charlotte Vogt在這篇綜述中討論了多相催化中一些常見方法的物理意義——并推斷其有效性和有用性,例如將催化劑活性與“周轉(zhuǎn)頻率”聯(lián)系起來,并用“周轉(zhuǎn)頻率”來解釋催化性能。為此,我們比較了酶催化和均相催化領(lǐng)域的相關(guān)催化概念。

本文要點:
1)本文從第一原理設(shè)計新的或更好的多相催化劑的關(guān)鍵是了解活性位點,即橋接重要的不同尺寸尺度,包括真實的反應(yīng)條件等。在這里,作者探索了一些歷史和最近的科學(xué)貢獻(xiàn),來幫助理解活動位點的概念。
2)該綜述主要關(guān)注多相熱催化,它是目前和歷史上應(yīng)用的80%以上的催化。然而,正在進(jìn)行的能源轉(zhuǎn)型和隨后的電氣化可能會使光催化和電催化變得越來越重要,必須進(jìn)行實驗驗證來確保本工作中討論的概念也適用于這些領(lǐng)域并揭示新的相關(guān)概念。

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Vogt, C., Weckhuysen, B.M. The concept of active site in heterogeneous catalysis. Nat Rev Chem 6, 89–111 (2022).
DOI:10.1038/s41570-021-00340-y
https://www.nature.com/articles/s41570-021-00340-y

2. Nature Catalysis: 串聯(lián)CO2電還原中生物模擬不對稱C–C耦合機(jī)理的探索

電化學(xué)CO2還原反應(yīng)(CO2RR)被視為有助于在2060年之前實現(xiàn)碳中和的一種有前景的技術(shù)。然而,作為構(gòu)建碳骨架的主要步驟,CO2固定化學(xué)中的C-C耦合機(jī)制仍需進(jìn)一步研究,因為其尚未得到很好的理解。在CO2固定中,C-C耦合是構(gòu)建增值多碳產(chǎn)品中碳骨架的關(guān)鍵步驟。其中,Wood-Ljungdahl途徑是一種有效的自然過程,微生物通過該過程將CO2轉(zhuǎn)化為甲基和羰基,然后將它們耦合在一起。然而,在無機(jī)CO2電還原中,這種不對稱耦合機(jī)制很大程度上仍未得到探索。

近日,美國加州大學(xué)伯克利分校楊培東院士等人報道了一種共還原實驗,通過電拋光銅箔來驗證Cu表面對不對稱*CH3-*CO偶聯(lián)的催化能力。為克服難以從光譜中確定中間產(chǎn)物的困難,作者通過外部提供CO和CH3I作為兩個不同的中間源來確保中間產(chǎn)物的存在。*CO來自于CO氣體的吸附,而*CH3則是由CH3I電化學(xué)生成。通過進(jìn)一步用13C同位素標(biāo)記CH3I,通過核磁共振波譜驗證13C-12C的不對稱耦合在技術(shù)上可行。
 
本文要點:
1)本研究在更實際的CO2電還原條件下,通過同位素標(biāo)記的共還原實驗和Cu-Ag電化學(xué)串聯(lián)催化,探索了CO2RR中的不對稱C-C耦合。此外,作者開發(fā)了同位素標(biāo)記的共還原過程,以探索Cu上的*CH3-*CO偶聯(lián)。
2)研究還發(fā)現(xiàn)通過改變串聯(lián)系統(tǒng)中Cu和Ag間的納米顆粒數(shù)(從而改變質(zhì)量)比,可以調(diào)整CO2RR期間*CHx和*CO中間產(chǎn)物的生產(chǎn)速率。當(dāng)這兩種中間體中的氧化合物廣泛排列時,可以實現(xiàn)最大的含氧化合物生成速率。這些對CO2固定中C-C耦合途徑的新見解不僅證實了非對稱耦合的存在,而且還闡明了未來CO2電解中串聯(lián)催化系統(tǒng)的新設(shè)計思路。

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Chubai Chen, Sunmoon Yu, Yao Yang, et al. Exploration of the bio-analogous asymmetric C-C coupling mechanism in tandem CO2 electroreduction. Nature Catalysis, 2022.
DOI:10.1038/s41929-022-00844-w
https://doi.org/10.1038/s41929-022-00844-w

3. Nature Catalysis:雙電層中的氫鍵網(wǎng)絡(luò)對Pt電催化與pH之間變化的影響

在電催化制氫反應(yīng)中隨pH值變化產(chǎn)生的較大的動力學(xué)變化趨勢,當(dāng)溶液由酸性變?yōu)閴A性,反應(yīng)動力學(xué)將降低兩個數(shù)量級。有鑒于此,武漢大學(xué)陳勝利等報道研究發(fā)現(xiàn),雙電層氫鍵網(wǎng)絡(luò)的變化對于這種較大的pH動力學(xué)變化起到重要影響。

本文要點:
1)通過從頭算模擬,仔細(xì)的研究酸性/堿性雙電層界面之間的區(qū)別,并且計算界面水分子的振動態(tài)密度,與原位表面增強(qiáng)紅外吸收光譜的測試結(jié)果對比。
2)進(jìn)一步的,當(dāng)使用Pt-Ru合金催化劑作為模型催化劑,發(fā)現(xiàn)OH吸附作用出人意料的改善堿性HER催化反應(yīng)動力學(xué),這是因為OH能夠增加雙電層中的氫鍵網(wǎng)絡(luò)的導(dǎo)電性,而不僅僅影響表面反應(yīng)步驟。
本文研究說明,電催化反應(yīng)的雙電層結(jié)構(gòu)對電催化起到重要作用。

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Li, P., Jiang, Y., Hu, Y. et al. Hydrogen bond network connectivity in the electric double layer dominates the kinetic pH effect in hydrogen electrocatalysis on Pt. Nat Catal (2022).
DOI: 10.1038/s41929-022-00846-8
https://www.nature.com/articles/s41929-022-00846-8

4. Nature Energy: 鋰電中可逆和不可逆鋰的定量

電池中準(zhǔn)確評估電極的可逆性是,是電池性能評估的關(guān)鍵所在。然而,在鋰金屬電池中,獲得鋰陽極的真實可逆性,是極具挑戰(zhàn)性的,主要是因為通常使用過量的鋰。近日,中科院寧波材料所Xufeng Zhou,Zhaoping Liu,美國加利福尼亞大學(xué)圣迭戈分校孟穎等提出了一種定量評估實際鋰金屬電池的可逆性的分析方法。研究確定了控制陽極可逆性的關(guān)鍵參數(shù),隨后通過考慮循環(huán)鋰陽極的活性和非活性質(zhì)量,建立其與循環(huán)數(shù)的關(guān)系。
 
本文要點:
1)本研究表明,在安培小時水平的軟包電池中,活性鋰的質(zhì)量,可以與循環(huán)陽極的非活性鋰質(zhì)量定量區(qū)分。
2)這項研究利用各種分析方法準(zhǔn)確評估鋰金屬電池退化和失效,提供了一條新途徑。

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Xiaochao Xia, Tianle Gao, Feng Li, Ryota Suzuki, Takuya Isono, Toshifumi Satoh Multi-dimensional control of repeating unit/sequence/topology for one-step synthesis of block polymers from monomer mixtures. J. Am. Chem. Soc. 2022
DOI:10.1038/s41560-022-01120-8
https://www.nature.com/articles/s41560-022-01120-8

5. Nature Materials: 三維拓?fù)浣^緣體中的外爾費米子

作為一種無質(zhì)量手征費米子,外爾費米子具有開放費米弧、三維外爾軌道、手征異常等奇異量子現(xiàn)象,并已在三維外爾半金屬中被廣泛研究。教科書中的外爾方程總是從一維出發(fā),再推廣到我們熟悉的三維甚至更高維度。可見,一維外爾費米子,作為外爾費米子最低維度也是最簡潔的形態(tài),具有重要的研究價值,但尚未在實驗上被發(fā)現(xiàn)。

來自華東師范大學(xué)的袁翔課題組與復(fù)旦大學(xué)的張成課題組開展了合作研究,在三維拓?fù)浣^緣體HfTe5中發(fā)現(xiàn)了一維外爾費米子,其中的外爾錐由朗道能帶構(gòu)成。研究團(tuán)隊通過強(qiáng)磁場紅外光譜技術(shù),發(fā)現(xiàn)該體系在強(qiáng)磁場下發(fā)生了三次拓?fù)湎嘧儯捎谕負(fù)浣^緣體獨特的能帶反轉(zhuǎn)和零級朗道能級自旋極化特征,其零級朗道能帶在強(qiáng)磁場下發(fā)生交叉,同時引起拓?fù)湎嘧儯瑥亩纬伞耙痪S外爾模”,其色散和自旋織體類似于三維外爾半金屬。在給出一維外爾模紅外光譜學(xué)證據(jù)的同時,研究團(tuán)隊進(jìn)一步探索了一維外爾費米子獨特的電磁響應(yīng)。
 
本文要點:
1)本工作通過朗道量子化“抹平”三維體系中垂直磁場面內(nèi)的色散結(jié)構(gòu)從而形成準(zhǔn)一維能帶,實現(xiàn)對一維外爾費米子奇異量子現(xiàn)象的探索。
2)研究發(fā)現(xiàn)在經(jīng)典圖像中,其等價于通過強(qiáng)磁場回旋運動束縛從而實現(xiàn)沿磁場方向的一維準(zhǔn)粒子。該工作為在凝聚態(tài)體系中尋找低維的準(zhǔn)粒子提供了一種途徑。

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Wu, W., Shi, Z., Du, Y. et al. Topological Lifshitz transition and one-dimensional Weyl mode in HfTe5. Nat. Mater. (2022).
DOI:10.1038/s41563-022-01364-5
https://doi.org/10.1038/s41563-022-01364-5

6. Nature Synthesis:自動倍增法合成大尺寸多糖

碳水化合物在自然界中發(fā)揮著重要作用,如細(xì)胞與細(xì)胞之間的通訊、細(xì)胞生長和免疫反應(yīng)。然而,合成結(jié)構(gòu)明確的碳水化合物,特別是大尺寸的聚糖,是一項具有挑戰(zhàn)性的任務(wù)。北京大學(xué)葉新山教授等報道了一種基于預(yù)激活、多組分、一鍋糖基化和連續(xù)倍增放大的自動化溶液倍增法合成復(fù)雜聚糖的方法。
 
本文要點:
1)這是通過制造一個雙模式自動溶液相聚糖合成器來實現(xiàn)的。使用該合成器,以一般啟動子激活模式或光誘導(dǎo)激活模式快速組裝了包含各種糖型和糖苷鍵的低聚糖庫。
2)本工作在克級上實現(xiàn)了完全保護(hù)的戊肝素五糖(一種抗凝血劑)的自動合成。此外,自動化的十組分串聯(lián)反應(yīng)被執(zhí)行,使用這種自動化溶液倍增法將合成的多糖尺寸提高到驚人的1080-mer,從而將聚糖合成水平提升到了一個新的高度,遠(yuǎn)超核酸(到200-mer)和蛋白質(zhì)(到472-mer)的合成水平。
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Yao, W., Xiong, DC., Yang, Y. et al. Automated solution-phase multiplicative synthesis of complex glycans up to a 1,080-mer. Nat. Synth (2022).
DOI: 10.1038/s44160-022-00171-9
https://doi.org/10.1038/s44160-022-00171-9

7. Nature Synthesis:助熔劑輔助原子薄層材料生長

原子薄層材料(ATMs)的優(yōu)良性能促進(jìn)了制備方法的發(fā)展。然而,許多多元件分層和非分層ATM仍然難以以受控方式制造。北京航空航天大學(xué)宮勇吉教授和北京大學(xué)吳凱教授等設(shè)計一種助熔劑生長方法來克服這些限制,該方法可以重復(fù)制備高質(zhì)量的ATM,例如金屬硫化物、氧化物、鹵氧化物和磷三硫化物,并且可以耐受溫度和流速等生長參數(shù)。
 
本文要點:
1)在這種方法中,目標(biāo)材料按照通量結(jié)晶機(jī)制成核和結(jié)晶,從而能夠精確控制其化學(xué)計量。自動ATM由有限的合成空間和動力驅(qū)動的增長保證。通過這種方法成功制備了80種原子級薄的復(fù)合薄片,包括48種三元或四元化合物和23種非層狀材料。
2)此外,ATM的大單晶或連續(xù)薄膜可以通過相同的方法制備。這種提出的通量結(jié)晶機(jī)制為制造具有良好化學(xué)計量控制和具有有趣物理和化學(xué)性質(zhì)的非層狀結(jié)構(gòu)的ATM提供了巨大的可能性。

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Zhang, P., Wang, X., Jiang, H. et al. Flux-assisted growth of atomically thin materials. Nat. Synth (2022).
DOI: 10.1038/s44160-022-00165-7
https://doi.org/10.1038/s44160-022-00165-7

8. Science Advances:設(shè)計可實現(xiàn)高功率密度和高面容量的實際水系鋅流電池的界面

水系鋅液流電池(AZFBs)具有高功率密度和高面積容量的優(yōu)點,在成本和安全性方面都很有吸引力。目前,與平面外生長和負(fù)極側(cè)不良副反應(yīng)相關(guān)的一些基本挑戰(zhàn),以及負(fù)極側(cè)緩慢的反應(yīng)動力學(xué)和活性物質(zhì)損失,限制了這些電池的實際應(yīng)用。近日,康奈爾大學(xué)Lynden A. Archer,Yong Lak Joo從正極和負(fù)極兩個方面介紹了高性能AZFBs的設(shè)計原理。

本文要點:
1)對于負(fù)極側(cè),引入金屬-襯底鍵合可以調(diào)節(jié)鋅的電沉積形態(tài),抑制副反應(yīng)。對于正極側(cè),提高界面吸附能力是影響反應(yīng)和循環(huán)過程的關(guān)鍵。
2)電噴霧技術(shù)是一項成熟的工業(yè)技術(shù),能夠適應(yīng)用于液流電池的3D電極的設(shè)計原理。靜電作用力不僅可以形成較好的石墨烯界面取向,而且可以控制包覆量和均勻的形貌。然而,電極界面的設(shè)計只能調(diào)節(jié)電池的界面性質(zhì),這意味著電解液中的離子運動仍然限制了液流電池在大電流密度下的性能,如能量效率。
3)研究人員將研究擴(kuò)展到當(dāng)代感興趣的鋅溴水溶液和鋅釩液流電池。實驗再次發(fā)現(xiàn),AZFBs可以同時獲得高功率密度(分別為255 mW/cm2和260 mW/cm2)和高面容量(20 mA·h/cm2)。

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Shuo Jin, et al, Designing interphases for practical aqueous zinc flow batteries with high power density and high areal capacity, Sci. Adv. 8, eabq4456 (2022)
DOI: 10.1126/sciadv.abq4456
https://www.science.org/doi/10.1126/sciadv.abq4456

9. Angew:將LiCl錨定在金屬有機(jī)框架的納米孔中用于氨的超高吸收和選擇性分離

氨(NH3)是一種重要的化工原料,也是一種獨特的無碳燃料,具有較高的氫能量密度。因此,NH3的捕獲、儲存和解吸非常重要。然而,迄今為止,高容量捕獲、低能量解吸和NH3的選擇性分離仍然極具挑戰(zhàn)。近日,河南師范大學(xué)Jianji Wang,華中科技大學(xué)Guang Feng由于MIL-53-(OH)2對氨氣具有良好的穩(wěn)定性和與LiCl良好的相互作用,因此選擇MIL-53-(OH)2作為母體MOF,并采用簡單的浸漬策略制備了一系列LiCl@MIL-53-(OH)2材料,用于捕獲和選擇性分離NH3,其中LiCl通過電荷轉(zhuǎn)移和氫鍵固定在MIL-53-(OH)2納米孔中。

本文要點:
1)令人驚訝的是,盡管純LiCl和母體MOF在常壓下的捕集能力都很低,但在1.0 bar和25 ℃下,含43.4 wt% LiCl/MOF復(fù)合材料對NH3的捕集能力非常高(33.9 mmol/g,0.58 g/g),遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于目前報道的使用有機(jī)聚合物、無機(jī)多孔材料、MOF和共價有機(jī)骨架(COF)在相同條件下的捕獲量。
2)NH3的吸附是完全可逆的,經(jīng)過15次吸附-解吸循環(huán)后,幾乎沒有吸附能力喪失。由于在低溫(0.2 bar,27.8 mmol/g)和高溫(80 ℃,12.2 mmol/g)條件下都具有良好的NH3捕集能力,因此在25 ℃時,NH3/N2、80℃時的NH3/CO2和50℃時的NH3/H2O的分離系數(shù)分別為3571、30.3和15.6。
3)采用傅立葉變換紅外光譜(FT-IR)、粉末X射線衍射儀(PXRD)、X射線光電子能譜(XPS)和密度泛函理論(DFT)計算相結(jié)合的方法,研究了吸附和脫附過程及其機(jī)理。結(jié)果表明,LiCl在MIL-53-(OH)2納米孔中的高分散性、NH3與Li+的配位以及NH3與Cl-的氫鍵的協(xié)同作用是獲得優(yōu)異性能的關(guān)鍵。
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Yunlei Shi, et al, Anchoring LiCl in the Nanopores of Metal-Organic Frameworks for Ultra-High Uptake and Selective Separation of Ammonia, Angew. Chem. Int. Ed. 2022
DOI: 10.1002/anie.202212032
https://doi.org/10.1002/anie.202212032

10. Angew:作為高性能和可回收熱塑性彈性體的嵌段聚(碳酸酯)離聚物

全聚酯/碳酸酯熱塑性彈性體(TPE)通常達(dá)不到熱塑性聚氨酯或硫化橡膠的高性能。然而,它們因其可降解的連接性、基于生物的單體池和化學(xué)可回收性而具有吸引力。近日,牛津大學(xué)Charlotte K. Williams,Georgina L. Gregory展示了一種嵌段聚酯碳酸酯熱塑性彈性體,它結(jié)合了高拉伸強(qiáng)度(60 Mpa)和延伸率(>800%),以及出色的彈性回復(fù)率(>95%)和可回收性。

本文要點:
1)一種單一、快速的雙鋅催化劑通過從碳酸三亞甲酯開環(huán)聚合切換到交替的乙烯基環(huán)己烷/鄰苯二甲酸酐開環(huán)共聚,在一鍋中得到了定義良好的ABA嵌段聚合物。當(dāng)聚酯嵌段中的乙烯基被官能化以安裝鋅(II)-羧酸鋅基團(tuán)時,聚酯得到增強(qiáng),更多的鏈纏結(jié)被捕獲在聚三亞甲基碳酸酯(PTMC)的中間鏈段。
2)在嵌段聚酯/碳酸酯熱塑性彈性體中,這種官能化還沒有得到充分的探索,但研究表明,它們提供了一種獲得優(yōu)異性能的直接方法。這些離聚體(<1 wt% Zn)還受益于PTMC應(yīng)變誘導(dǎo)的結(jié)晶,拉伸后完全可以恢復(fù)。重要的是,彈性體還可以在不影響熱或機(jī)械性能的情況下進(jìn)行二次加工,并在使用結(jié)束時在堿性條件下完全降解為小分子。此外,展示了有效的化學(xué)循環(huán)來改造TMC單體或其他有用的環(huán)狀碳酸酯單體。
這些結(jié)果有望推動聚酯/碳酸鹽嵌段的繼續(xù)發(fā)展,以及對其他良好控制的非共價相互作用的開發(fā)。

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Georgina L. Gregory, et al, Block Poly(carbonate-ester) Ionomers as High-Performance and Recyclable Thermoplastic Elastomers, Angew. Chem. Int. Ed. 2022
DOI: 10.1002/anie.202210748
https://doi.org/10.1002/anie.202210748 

11. AM:水/有機(jī)/離子凝膠:“可控”電磁波吸收材料

隨著可穿戴電子設(shè)備和軍事應(yīng)用的技術(shù)進(jìn)步,對電磁波(EMW)吸波材料的需求日益增加。近日,西北工業(yè)大學(xué)吳宏景教授提出了一種利用功能性聚合物骨架和具有強(qiáng)EMW吸收性能的液體的共同作用來克服現(xiàn)有吸波材料缺陷的新策略。

本文要點:
1)強(qiáng)極性水、二甲基亞砜/水混合物和高導(dǎo)電性的1-乙基-3-甲基咪唑乙基硫酸酯([EMI][ES])固定在介電惰性聚合物網(wǎng)絡(luò)中,形成不同類別的凝膠(水凝膠、有機(jī)凝膠和離子凝膠)。這些凝膠的介電性能與固定化液體的極性/離子導(dǎo)電性/非共價相互作用之間具有高度的相關(guān)性。因此,由于液體的多樣性和穩(wěn)定性,凝膠的EMW吸收性能可以在很大范圍內(nèi)進(jìn)行精確調(diào)節(jié)。
2)由于具有較高的介電常數(shù),所制備的水凝膠具有良好的屏蔽性能(屏蔽效率>20dB),而具有中等衰減能力和阻抗匹配的有機(jī)凝膠在2.5±0.5 mm處實現(xiàn)了對X波段(8.2-12.GHz)的全波吸收。此外,這種離子凝膠還通過顯著的離子傳導(dǎo)損耗提供了較寬的有效吸收帶寬(10.79-16 GHz,2.2 mm)。
總之,這項工作為開發(fā)高效、可定制、低成本的功能吸振器提供了一個概念上新穎的平臺。

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Zehao Zhao, Limin Zhang, Hongjing Wu, Hydro/Organo/Ionogels: “Controllable” Electromagnetic Wave Absorbers, Adv. Mater. 2022
DOI: 10.1002/adma.202205376
https://doi.org/10.1002/adma.202205376

12. AM綜述:用于電子封裝底填充材料的導(dǎo)熱環(huán)氧基復(fù)合材料的研究進(jìn)展

目前,集成電路產(chǎn)業(yè)不斷生產(chǎn)集成度、封裝密度、功率密度越來越高的微電子元器件,對散熱提出了更高的要求。電子封裝材料用于將這些微電子組件包裝在一起,有助于散熱、重新分配壓力,并保護(hù)整個系統(tǒng)免受環(huán)境影響。它們在確保電子設(shè)備的性能和可靠性方面發(fā)揮著重要作用。在各種封裝材料中,環(huán)氧基底填充材料常用于倒裝芯片封裝。然而,廣泛使用的毛細(xì)管底填充材料導(dǎo)熱系數(shù)低,無法滿足功率密度更高的下一代IC芯片日益增長的散熱要求。人們已經(jīng)提出了許多改善環(huán)氧樹脂導(dǎo)熱系數(shù)的策略,但其作為具有復(fù)雜性能要求的底填材料的應(yīng)用仍然很困難。事實上,優(yōu)化倒裝芯片封裝底部填充材料的綜合熱-電-機(jī)械加工性能仍然是一個巨大的挑戰(zhàn)。

近日,悉尼大學(xué)Yiu-Wing Mai,華中科技大學(xué)Xiaolin Xie綜述了高導(dǎo)熱的環(huán)氧基復(fù)合材料作為電子封裝材料的最新進(jìn)展,這些材料用于具有更高的集成度、封裝和功率密度的現(xiàn)代設(shè)備的電子封裝。

本文要點:
1)除了用于散熱的導(dǎo)熱系數(shù)之外,作者還討論了結(jié)構(gòu)可靠性和性能所需的其他特性,例如熱膨脹系數(shù)、介電常數(shù)和損耗、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和電絕緣性,以及毛細(xì)管底部填充制造所需的加工粘度。
2)作者指出,設(shè)計和制造同時具有所有所需性能的下一代底部填充材料即使不是不可能的,也是困難的。此外,還有成本和擴(kuò)大生產(chǎn)問題的實際考慮。作者確定了有助于未來實現(xiàn)這些目標(biāo)的研究方向,包括:i)填料的形狀、大小和分布不僅是影響環(huán)氧懸浮液流動性的重要因素,也是影響其復(fù)合材料導(dǎo)熱系數(shù)和熱膨脹系數(shù)的重要因素;ii)核殼球形填料被發(fā)現(xiàn)可以增加導(dǎo)熱系數(shù),并為其環(huán)氧復(fù)合材料提供電氣絕緣;iii)除了填料的形態(tài)外,填料的表面改性在制備導(dǎo)熱環(huán)氧復(fù)合材料作為底填充材料中也起著重要的作用;iv)制造具有高導(dǎo)熱系數(shù)和其他首選性能的底部填充材料需要特定的填充劑;v)高性能導(dǎo)熱底填充材料要求具有阻燃和介電性能;vi)環(huán)氧樹脂作為底填材料中的連續(xù)相,對最終復(fù)合材料的使用性能起著至關(guān)重要的作用;vii)多尺度分析模型和計算機(jī)模擬已被證明是理解底部填充材料的微結(jié)構(gòu)和綜合性能之間的基本關(guān)系以及它們在芯片和基板之間的毛細(xì)流動過程的有力工具。

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Yingfeng Wen, et al, Advances on Thermally Conductive Epoxy-Based Composites as Electronic Packaging Underfill Materials—A Review, Adv. Mater. 2022
DOI: 10.1002/adma.202201023
https://doi.org/10.1002/adma.202201023

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