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頂刊日報丨陳忠偉、劉生忠、劉斌、曹榮、陳曉東等成果速遞20221025
納米人 納米人 2022-10-26
1. Nature Commun.:通過選擇性金屬復分解和氧化轉化構建導電雙金屬有機金屬硫族化合物

導電有機金屬硫屬化合物(OMC)因其優異的電性能而受到了人們的極大關注。然而,OMC的電子結構和功能調節通常受限于單金屬節點和類石墨烯配體的組合。近日,中科院吳巍通過選擇性金屬復分解和氧化轉化構建導電雙金屬有機金屬硫族化合物,即雙金屬OMC族([CuAgx(C6S6)]n,x?=?4或2)。


本文要點:

1) 這兩種OMC都具有交替堆疊的一維(1D)銅二噻吩鏈和2D Ag-S網絡,它們可以協同充當電荷傳輸路徑,使這些雙金屬材料具有高度導電性。


2) 異質金屬節點的加入將非磁性[Ag5(C6S6)]n轉變為順磁性金屬[CuAg4(C6S6)]n,這在磁化率測量中表現出相干-非相干交叉和異常大的Sommerfeld系數。該工作為定制OMC的電子結構開辟了一條途徑,并為研究電子定位和行程之間的二分法提供了一個策略。


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Yigang Jin. et al. Construction of conducting bimetallic organic metal chalcogenides via selective metal metathesis and oxidation transformation. Nat Commun 13, 6294 (2022).

DOI: 10.1038/s41467-022-34118-7

https://doi.org/10.1038/s41467-022-34118-7


2. Nature Commun.:金屬表面帶電稀土配合物旋轉動力學的原子精確控制

含稀土離子的配合物因其從自旋電子學器件到量子信息科學的技術應用而備受關注。雖然帶電稀土配合物在溶液中無處不在,但它們在材料表面上精確合成仍極具挑戰,從而阻礙了其在固態中潛在應用的研究。近日,俄亥俄大學Saw Wai Hla、Eric Masson報道了金表面稀土配合物的形成和原子精確控制。


本文要點:

1) 雖然它們由多個單元組成,但可以通過靜電相互作用使它們保持在一起,但當掃描隧道顯微鏡尖端提供電能時,整個復合物作為單個單元旋轉。


2) 盡管金表面具有六邊形對稱性,但復合物側面的反離子通過掃描探針尖端的負電場實現了精確的三倍旋轉和對其旋轉方向的100%控制。該工作表明,反離子可以用于控制材料表面稀土配合物的動力學,具有量子和納米機械的潛在應用。


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Ajayi, T.M., Singh, V., Latt, K.Z. et al. Atomically precise control of rotational dynamics in charged rare-earth complexes on a metal surface. Nat Commun 13, 6305 (2022).

DOI: 10.1038/s41467-022-33897-3

https://doi.org/10.1038/s41467-022-33897-3


3. Angew:用于鋰離子電池的超高活性鋰含量氟化巖鹽陰極

提高鋰離子電池能量密度的關鍵是在陰極中加入高含量的可提取鋰。然而,結構不穩定和運行中不可逆的化學反應使其成為了鋰電池發展的巨大挑戰。近日,加拿大滑鐵盧大學陳忠偉院士、洛倫茲伯克利實驗室楊萬里、中科院蘇東報道了用于鋰離子電池的超高活性鋰含量氟化巖鹽陰極。


本文要點:

1) 作者報道了一種新的超高鋰化合物:Li4+xMoO5Fx(1≤x≤3) 對于具有史無前例的電化學活性Li(>3 Li+ per formula),提供高達438 mAh g-1的可逆容量。與其他報道的富鋰陰極不同,Li4+xMoO5Fx具有優異的結構穩定性,可免疫不可逆行為。


2) 通過光譜和電化學技術,作者發現陰離子氧化還原主導的電荷補償,氧釋放和電壓衰減可以忽略不計。通過理論分析證明,高水平氟化的“還原效應”通過在純鋰條件下還原氧離子來穩定陰離子氧化還原,從而實現容易、可逆和高鋰部分循環。


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Y. Pei, et al, Fluorinated Rocksalt Cathode with Ultra-high Active Li Content for Lithium-ion Batteries. Angew. Chem. Int. Ed. 2022, e202212471.

DOI:10.1002/anie.202212471

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202212471


4. Angew:四苯基卟啉表面官能化的鎳鐵(氧)氫氧化物析氧電催化劑

NiFe基氧化物是極具潛力的活性析氧電催化劑之一。然而,在電催化反應過程中,它們在鐵純化的KOH中迅速失去活性。近日,韓國光州科學技術院Lee Jaeyoung報道了四苯基卟啉表面官能化的鎳鐵(氧)氫氧化物析氧電催化劑。


本文要點:

1) 作者將四苯基卟啉(TPP)負載在催化劑/電解質界面上,以增強NiFe(氧)氫氧化物的穩定性。而催化劑降解主要是由于Fe的熱力學不穩定性。TPP用作保護層并抑制水合金屬在催化劑/電解質界面處的溶解。


2) 在雙電層中,NiFe表面上的非極性TPP層也激發了活性位點Fe的再沉積,從而延長了NiFe的壽命。在陰離子交換膜水電解中,TPP涂覆的NiFe催化劑在連續115 h內具有1.41 mV h-1的降解速率和126 L h-1的產氫速率。因此,TPP是一種有前途的保護層,可以穩定析氧電催化劑。


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Kang, S., et al, Durable Nickel-Iron (Oxy)hydroxide Oxygen Evolution Electrocatalysts through Surface Functionalization with Tetraphenylporphyrin. Angew. Chem. Int. Ed..

DOI: 10.1002/anie.202214541

https://doi.org/10.1002/anie.202214541


5. AM:通過靜電排斥排列的高質量石墨烯薄膜的可擴展組裝

將原始石墨烯組裝成具有高導電性、卓越的靈活性和高機械強度的自支撐薄膜旨在滿足新一代電子產品的全面高標準。然而;石墨烯納米片宏觀組裝過程中產生的空洞和缺陷嚴重降低了石墨烯薄膜的性能。此外,機械脆性常常限制了它們在廣泛場合的應用。武漢理工大學Daping He、Bao-Wen Li等展示了一種靜電排斥排列策略,以產生高導電性、超柔性多功能石墨烯薄膜。

 

本文要點:

1)二氧化鈦納米片(TiNS)的高電負性導致帶負電荷的石墨烯納米片通過靜電再填充在膜組件中排列。所得石墨烯薄膜顯示出精細的微結構和增強的機械性能,電導率提高到1.285×105 S/m。石墨烯薄膜可以承受5000次重復折疊而沒有結構損傷和電阻波動。


2)這些全面改進的性能結合易得的合成方法和規模化生產,使這些石墨烯薄膜成為智能和可穿戴電子產品中電磁干擾(EMI)屏蔽和熱管理應用的有前途的平臺。


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Qian, W., et al, Scalable Assembly of High Quality Graphene Films Via Electrostatic Repulsion Aligning. Adv. Mater.. Accepted Author Manuscript 2206101.

DOI: 10.1002/adma.202206101

https://doi.org/10.1002/adma.202206101


6. AM:高性能鈣鈦礦太陽能電池的動態液晶相變自發界面愈合

薄膜半導體的低溫溶液處理比傳統真空處理更具成本優勢;然而,在快速晶化過程中,它會導致更多的缺陷和殘余拉伸應力。鑒于此,陜西師范大學劉生忠,Jiaxue You團隊提出了一種新的動態液晶轉變(DLCT)策略,以一步解決這些問題。


本文要點:

1) 首先將DLCT分子與塊體中的鈣鈦礦顆粒相互作用,同時經歷動態轉變以自發愈合界面。然后設計熱致液晶分子(CBO6SS6OCB)來實施該策略。LC與鈣鈦礦膠體相互作用形成中間加合物,以延緩原位結晶。退火過程刺激了濃縮的LC固體,使其流向電子傳輸層以釋放殘余應力,從而改善電子提取。


2) 作者發現,器件效率提高到24.38%,其中1.184V的VOC是甲脒基鈣鈦礦太陽能電池的最佳值之一。此外,環境穩定性(2000小時老化后初始效率的93.0%)和光穩定性(500小時老化后的初始效率的96.3%)得到了很大改善。該工作提供一種用于高性能鈣鈦礦太陽能電池的附加相變的新思路。


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Du, X., et al, Spontaneous Interface Healing by Dynamic Liquid-Crystal Transition for High-Performance Perovskite Solar Cells. Adv. Mater.. 2207362.

DOI: 10.1002/adma.202207362

https://doi.org/10.1002/adma.202207362


7. AM:用于酸性介質中析氧的耐腐蝕高熵非貴金屬電極

為了發展可持續的氫經濟,急需耐腐蝕的非貴金屬催化劑來取代貴金屬基催化劑。鈍化元素和催化活性元素的組合對于同時實現高耐蝕性和高催化活性至關重要。近日,日本筑波大學Yoshikazu Ito、富山縣立大學Mitsuru Wakisaka、大阪大學Tatsuhiko Ohto報道了用于酸性介質中析氧的耐腐蝕高熵非貴金屬電極。

 

本文要點:

1) 在析氧反應過程中,該催化劑能夠實現自動重新分配合適元素和重排表面結構的多元(非元)合金的自選擇/重構特性。元素Ti、Zr、Nb和Mo之間的協同效應(即雞尾酒效應)顯著有助于鈍化,而Cr、Co、Ni、Mn和Fe增強了催化活性。


2) 根據實際的水電解實驗,自選/重構的多元合金在與質子交換膜(PEM)型水電解的條件下表現出良好的性能,在穩定性試驗中沒有明顯退化。證明了合金在實際PEM電解條件下具有優異的耐腐蝕性。


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Tajuddin, A.A.H., et al, Corrosion-resistant and high-entropic non-noble-metal electrodes for oxygen evolution in acidic media. Adv. Mater.2207466.

DOI: 10.1002/adma.202207466

https://doi.org/10.1002/adma.202207466


8. AM: Sb2Te3GeTe超晶格薄膜的原子層沉積及其相變記憶的熔體猝滅自由相變機制

合成非天然材料,如超晶格(SL),可以提供常規合金材料難以實現的性能。如,與具有類似化學成分的均勻混合的Ge-Sb-Te(GST)合金相比,Sb2Te3/GeTe(ST/GT)SL可以作為優異的電阻開關。近日,首爾大學Cheol Seong Hwang研究了超晶格薄膜的原子層沉積及其相變記憶的熔體猝滅自由相變機制。


本文要點:

1) 作者實現了Sb2Te3/GeTe超晶格(SL)膜在含有TiN金屬和SiO2絕緣體的平面和垂直側壁區域上的原子層沉積(ALD)。ALD前體對襯底表面的特殊化學親和力和Sb2Te3的二維性質使得原位結晶SL膜能夠以擇優取向生長。


2) SL膜顯示出減小的復位電流,約為隨機取向Ge2Sb2Te5合金的1/7。復位開關是由SL向(111)取向面心立方(FCC)Ge2Sb2Te5合金的轉變以及隨后的無熔融淬火非晶化引起的。由SL至FCC結構轉變引起的面內壓應力增強了Ge沿FCC結構[111]方向的電遷移,從而實現了顯著的改善。


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Yoo, C., Jeon, et al, Atomic Layer Deposition of Sb2Te3/GeTe superlattice Film and Its Melt-Quenching-Free Phase Transition Mechanism for Phase-Change Memory. Adv. Mater. 2207143.

DOI: 10.1002/adma.202207143

https://doi.org/10.1002/adma.202207143


9. AM:可逆轉乏氧和抗氧化的活性光敏劑用于腫瘤光動力治療

因具有無創性和高時空選擇性,因此光動力治療(PDT)已發展成為一種被廣泛接受的治療惡性腫瘤的臨床方法。然而,目前PDT的治療效果仍會受到實體腫瘤的乏氧和細胞內氧化抗性等問題的阻礙。近年來的研究表明,抑制組蛋白去乙酰化酶(HDACs)可誘導細胞發生鐵死亡,逆轉乏氧,并提高氧化狀態。因此,開發能夠靶向HDACs的活性光敏劑的設計和合成可以解決PDT的瓶頸。新加坡國立大學劉斌教授和復旦大學高西輝研究員通過藥效團遷移策略設計了一種設計一種基于喹唑酮支架的活性基光敏劑,并將其用于靶向HDACs。

 

本文要點:

1)研究表明,實驗制備的活性光敏劑可抑制HDACs,克服乏氧和細胞內氧化抗性,充分發揮其在治療惡性腫瘤方面的潛力。


2)綜上所述,該研究所提出的分子設計策略有望為開發理想的光敏劑以及拓展其實際應用提供重要的理論指導。


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Leilei Shi. et al. An Activity-Based Photosensitizer to Reverse Hypoxia and Oxidative Resistance for Tumor Photodynamic Eradication. Advanced Materials. 2022

DOI: 10.1002/adma.202206659

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adma.202206659


10. AM:基于MOF的濕貼皮膚傳感器用于汗水代謝產物的無線監測

金屬有機骨架(MOFs)具有多孔結構和可定制的功能,已被廣泛應用于化學傳感領域。然而,由于MOFs的導電性低和力學性能較為脆弱,因此如何將其與可穿戴傳感的柔性電子設備相集成仍具有很大的挑戰性。中科院福建物質結構研究所曹榮研究員和南洋理工大學陳曉東教授構建了一種將導電Ni-MOF與柔性納米纖維素基底相集成的可穿戴汗液代謝物檢測傳感器。

 

本文要點:

1)基于MOF的層狀薄膜傳感器具有良好的導電性、多孔結構和高活性催化性能,能夠有選擇性、準確地檢測維生素C和尿酸。研究發現,該輕重量的傳感器也可以在出汗的皮膚上有效粘附,并表現出較高的水蒸氣滲透性。


2)此外,研究者也開發了一種用于對汗液中維生素C進行動態監測的無線表皮營養跟蹤系統,其測定結果可與高效液相色譜測試結果相媲美。綜上所述,該研究為將MOFs作為可穿戴電子設備的活性層進行集成開辟了新的途徑,并能夠進一步推動多功能MOFs在增強傳感、能源生產和催化能力的高性能電子技術等方面的應用。


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Xue Yang. et al. Wet-Adhesive On-Skin Sensors Based on Metal–Organic Frameworks for Wireless Monitoring of Metabolites in Sweat. Advanced Materials. 2022

DOI: 10.1002/adma.202201768

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adma.202201768


11. Nano Letters:單自旋傳感器納米定位對頻率退化自旋波的濾波和成像

氮空位(NV)磁力儀是一種新的磁材料自旋波成像技術。它通過微波雜散磁場檢測自旋波,雜散磁場在自旋波長范圍內衰減。近日,代爾夫特理工大學Toeno van der Sar利用單自旋傳感器納米定位對頻率退化自旋波的濾波和成像。


本文要點:

1) 作者使用單個NV傳感器的納米級控制作為波長濾波器來表征薄膜磁絕緣體中微帶激發的頻率簡并自旋波。當NV探針與磁體接觸時,可以觀察到熱驅動和微波驅動的自旋波的非相干混合物。


2) 通過收回尖端,可以逐漸抑制小波長模式,直到混合物中出現單個相干模式。在低驅動功率下的接觸掃描顯示,盡管在一維微帶幾何結構中,二維自旋波色散的整個等頻率輪廓被占據。距離可調濾光片揭示了微波激發下的自旋波帶占據,并為磁振子凝聚物和其他相干自旋波模式的成像提供了指導。


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Brecht G. Simon et al. Filtering and Imaging of Frequency-Degenerate Spin Waves Using Nanopositioning of a Single-Spin Sensor. Nano Letters 2022

DOI: 10.1021/acs.nanolett.2c02791

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.nanolett.2c02791


12. Nano Letters:分子吸收法研究(Ga,Mn)As中的金屬-絕緣體轉變

金屬-絕緣體轉變(MIT)通常由某些外部因素(如溫度、壓力、應變或摻雜)輸入輔助。然而,這些會增加晶體的無序性,從而使器件制造復雜和/或阻礙大規模應用。近日,北京工業大學王曉蕾、中國科學院大學鄧惠雄通過分子吸收法研究(Ga,Mn)As中的金屬-絕緣體轉變。

 

本文要點:

1) 作者采用了一種新的方法,通過表面分子修飾獲得磁性半導體(Ga,Mn)As物理性質的魯棒調制。作者用n型和p型分子摻雜探測了MIT的兩面。


2) 通過密度泛函理論計算,確定了半導體表面上電子受體和供體分子的穩定吸收構型和電荷轉移機制。實驗和理論結果都證實了載流子濃度的顯著調制,而沒有引入雜質或缺陷。這項工作指出了通過功能分子有效地調整固體材料物理性質的可能性,這是清潔、靈活、無損且容易實現的。


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Wang Xiaolei et al. Exploring the Metal?Insulator Transition in (Ga,Mn)As by Molecular

Absorption Nano Letters 2022

DOI: 10.1021/acs.nanolett.2c03203

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.nanolett.2c03203

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