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納米前沿最新集錦20180709
sanye 納米人 2018-07-08

1. JACS: MOF中無序主客體結構與晶體結構表征

一般而言,在晶體結構表征中為得到較高質量的衍射信息常需要降低溫度,但Seungkyu Lee等人在兩種新型的MOFMOF-1004MOF-1005中發現相對于在290 K下的測試所得的數據,100 K下所得到的衍射數據質量反而更差,甚至在兩種被廣泛研究的MOF-177UiO-67中也存在這種現象。研究發現,這是由于低溫下MOF中無序的主客體相互作用導致的,升溫后可以使得部分客體分子脫除,從而使得結構變得更加有序。

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Seungkyu Lee, Omar M. Yaghi*, et al. Impact of Disordered Guest–Framework Interactions on the Crystallography of Metal–Organic Frameworks

J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/jacs.8b05271

 

2. JACSMBene

Lucas T. Alameda等人通過室溫下NaOH處理MoAlBMAB)去除其中的Al可以得到單層MBene,該化合物與類石墨烯結構的MXene碳化物的結構相似。伴隨Al的去除,其中的堆積位錯也會逐漸增加,他們還得到了四中未報到過的MAB,分別為Mo2AlB2, Mo3Al2B3, Mo4Al3B4, and Mo6Al5B6。其中Mo2AlB2可以更高效地轉化得到MBene.

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Lucas T. Alameda, Nasim Alem*, Raymond E. Schaak*, et al. Topochemical Deintercalation of Al from MoAlB: Stepwise Etching Pathway, Layered Intergrowth Structures, and Two-Dimensional MBene

J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/jacs.8b04705

 

3. JACS:PdAg合金催化CO2還原制甲酸

Kohsuke Mori等人發現具有較低Pd/Ag比的PdAg合金在2.0 MPa 100 ℃下可以高選擇性地催化CO2加氫生成甲酸,其活性相較于純Pd提升了約10倍。研究發現表面的Pd原子受底層原子的影響,電子結構發生了變化,加速了H進攻HCO3-中間體這一決速步的反應速率。

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Kohsuke Mori*, Hiromi Yamashita*, et al. Surface Engineering of a Supported PdAg Catalyst for Hydrogenation of CO2 to Formic Acid: Elucidating the Active Pd Atoms in Alloy Nanoparticles

J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/jacs.8b04852

 

4. JACS:配體交換制備Au@Pd催化ORR

Xiaoxi Huang等人通過配體交換的方法使Pd鹽離子可控地取代Au納米顆粒表面OAm離子,可以得到從亞單層到多層Pd原子厚度可調的Au@Pd。其中PdO的氧化還原電位與Pd層的厚度密切相關,通過控制其厚度可以使得所得Au@Pd催化劑在催化ORR反應中相比于Pd的活性電位提高240 mV,過電勢僅為50 mV

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Xiaoxi Huang, Christina W. Li*, et al. Systematic Control of Redox Properties and Oxygen Reduction Reactivity through Colloidal Ligand-Exchange Deposition of Pd on Au

J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/jacs.8b04967

 

5. JACS: Pt/HxMoO3-y可見光催化加氫脫氧

Yasutaka Kuwahara等人以Pt/HxMoO3-y作為催化劑,可以在室溫可見光下實現亞砜類分子S=O和吡啶N=O類分子的加氫脫氧。研究認為,反應中的活性位點為由氫氣解離溢流到載體表面后在可變價性載體上形成的氧空穴位點。

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Yasutaka Kuwahara, Hiromi Yamashita*, et al. Mild Deoxygenation of Sulfoxides over Plasmonic Molybdenum Oxide Hybrid with Dramatic Activity Enhancement under Visible Light

J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/jacs.8b04711

 

6. JACS:混合價態Cu催化CO2還原制乙烯

Si Young Lee等人在以陽極氧化CuCu(OH)2作為催化劑催化CO2電還原反應中發現催化劑的預處理條件與反應的選擇性和穩定性密切相關。在較大負電位下處理后的催化劑中的Cu價態呈混合狀態,并且表面含有少量Cu(OH)2,所得的催化劑在CO2RR反應中乙烯的法拉第效率可達40%,并且可以穩定超過40 h。而在溫和條件下還原后的催化劑則呈相分離狀態,使得催化生成乙烯的效率和穩定性都大大降低。

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Si Young Lee, Yun Jeong Hwang*, et al. Mixed Copper States in Anodized Cu Electrocatalyst for Stable and Selective Ethylene Production from CO2 Reduction

J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/jacs.8b02173

 

7. Angew: 缺陷C3N4電催化N2還原

Chade Lv等人在無金屬元素輔助條件下,以缺陷C3N4作為催化劑,在催化N2電還原反應中生成NH3速率可達8.09 μg/h/mg,法拉第效率11.59%DFT理論計算認為其中的催化劑中的N缺陷位點可以使得N2end-on形式吸附并被活化, N-N鍵長大幅增加,從而使得N2可以高效地被還原生成NH3.

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Chade Lv, Gang Chen*, Guihua Yu*, et al. Defect Engineering Metal-Free Polymeric Carbon Nitride Electrocatalyst for Effective Nitrogen Fixation under Ambient Conditions

Angew. Chem. Int. Ed. 10.1002/anie.201806386

 

8. Angew:碗型MOF囊泡

常見的MOF中配位方式決定了其具有結構剛性,Ting He等人采用競爭配位的模式,使得MOF中的部分配位鍵被破壞,在剛性結構中引入了部分“柔性”位點,從而得到了碗型的囊泡狀MOF。該材料在水溶液和氣相條件下都可以高效地去除其中的碘離子。

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Ting He, Xun Wang*, et al Metal-Organic Framework-Based Microcapsules

Angew. Chem. Int. Ed. 10.1002/anie.201804792

 

9. Angew:柔性多孔COF質子傳導膜

Himadri Sekhar Sasmal等人制備了自支撐的且具有較高機械性能的COF基多孔柔性質子傳導膜,該膜的質子傳導速率可達7.8×10-2 S/cm,是目前報道的所有有機多孔材料中最高的傳導速率。將其應用于燃料電池中,其功率密度可達24 mW/cm2.

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Himadri Sekhar Sasmal, Sreekumar Kurungot*, Rahul Banerjee*, et al. Superprotonic Conductivity in Flexible Porous Covalent Organic Framework Membranes

Angew. Chem. Int. Ed. 10.1002/anie.201804753

 

10. Angew: 低配位Pd位點催化CO2電還原

CO2電還原中純Pd往往需要較高的過電勢,Wenjin Zhu等人以僅有5個原子層厚度尺邊長為5.1 nmPd六方納米片作為催化劑在催化CO2電還原中,-0.5 V電位下催化生成CO的效率可達94%,并且可以穩定工作超過8h。研究認為其中邊緣位點低配為的Pd大幅提升了電催化性能。

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Wenjin Zhu, Lei Zhang, Jinlong Gong*, et al. Low-Coordinated Edge Sites on Ultrathin Palladium Nanosheets Boost Carbon Dioxide Electroreduction Performance

Angew. Chem. Int. Ed. 10.1002/anie.201806432

 

11. Angew:鈣鈦礦空穴傳輸層

Qian-Qing Ge等人制備了新型的空穴傳輸層,OMe-TATPyr,以芘環作為內核,外接4個苯基噻吩。該材料可以大量制備,且成本僅為50 US$/g。得益于其中超共軛體系,2D層狀材料的π-π堆積以及其中的S與鈣鈦礦Pd的配位,在0.09 cm2的太陽能電池上使用這種空穴傳輸層所測得的PCE均值可達20.0%

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Qian-Qing Ge, Jiang-Yang Shao*, Jin-Song Hu*, Yu-Wu Zhong*, et al. A Two-Dimensional Hole-Transporting Material for High-Performance Perovskite Solar Cells with 20% Average Efficiency

Angew. Chem. Int. Ed. 10.1002/anie.201806392

 

12. Angew:細胞內檢測谷胱甘肽化蛋白

細胞內的谷胱甘肽GSH以及谷胱甘肽化的蛋白PSSG的變化與多種疾病有關。Xin Mao等人以載有染料分子的介孔SiO2在外部包裹GSH抗原后可以選擇性地與細胞內的PSSG結合并釋放熒光分子,可以實現應激條件下細胞內熒光信號的跟蹤,高選擇性地檢測PSSG

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Xin Mao, Peiyan Yuan,*Shao Q. Yao,* et al. Nanoquencher-Based Selective Imaging of Protein Glutathionylation in Live Mammalian Cells

Angew. Chem. Int. Ed. 10.1002/anie.201806710

 

13. Angew: 中空NiFe-LDH多面體載硫

Jintao Zhang等人制備了NiFe-LDH中空多面體,得益于其中豐富的S結合位點,以及較大的中空容量,大幅提高S的載量,同時可以有效地防止Li-S電池充放電過程中電極體積變化和多硫化物的穿梭,使得Li-S電池可以循環超過1000次而未見明顯衰減。

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Jintao Zhang, Shuyan Gao*, Xiong Wen (David) Lou*, et al. Ni-Fe Layered Double Hydroxide Hollow Polyhedrons as A Superior Sulfur Host for Li-S Batteries

Angew. Chem. Int. Ed. 10.1002/anie.201805972

 

14. Angew:N摻雜C負載單原子Co催化脫氫/儲氫

Yunhu Han, Ziyun Wang等人以N摻雜的C負載的單原子Co(ISAS-Co/OPNC)作為催化劑, 在不使用H受體條件下催化N雜化類底物脫氫(生成H2)反應中表現出較高的活性,同時在逆反應中,以HCOOHH2作為H源,又可以催化高效加氫。

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Yunhu Han, Ziyun Wang, Dingsheng Wang*, Yadong Li*, et al. Ordered Porous N-Doping Carbon Matrix with Atomically Dispersed Co Sites as an Efficient Catalyst for Dehydrogenation/Transfer Hydrogenation of N-Heterocycles

Angew. Chem. Int. Ed. 10.1002/anie.201805467

 

15. Angew: Au/Fe2O3催化CO氧化

Xuejiao Wei, Bin Shao等人發現,在Fe2O3上負載的Au納米顆粒,平均尺寸分別為2.2 nm3.5 nm的兩種催化劑中,前者Au的結構為高度不飽和配位的層狀Au原子層,而后者中Au晶化結構明顯,其與載體接觸的邊緣位點類似于Au(111)或(100)面原子排列。在催化CO氧化反應中前者具有較高的活性而后者則活性較低。

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Xuejiao Wei, Bin Shao, Yan Zhou*, Geometrical Structure of the Au-Fe2O3 Interfacial Perimeter for CO Oxidation

Angew. Chem. Int. Ed. 10.1002/anie.201805975

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