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納米人|前沿科技頂刊日報 20180824
納米人 納米人 2018-08-24

1. Nat. Commun.:揭示FAPbI3納米晶體中的激子-聲子耦合

甲脒碘化鉛(FAPbI3)在鈣鈦礦中表現出最窄的帶隙,因此在光伏應、近紅外或量子光源的發展中起著關鍵作用。Fu, M.等人通過在單粒子水平上對該材料的納米晶體進行光譜研究來揭示FAPbI3的基本性質。證明這些納米晶體可以提供適合量子通信的近紅外單光子。而且,FAPbI3納米晶體的光致發光衰變由精細結構狀態之間的熱混合控制,具有雙光學聲子拉曼散射過程。


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Fu M, et al. Unraveling exciton-phonon coupling in individual  FAPbI3  nanocrystals emitting near-infrared single photons[J]. Nature Communications, 2018.

DOI: 10.1038/s41467-018-05876-0

https://doi.org/10.1038/s41467-018-05876-0

 
2. JACS:共軛自由基半導體磁光材料

P. Wang等人首次研究了具有半導體性質的共軛自由基聚合物,該聚合物以1,3-bisdiphenylene-2-phenylallyl (BDPA)為結構基元,可以有效穩定自由基。該材料表現出”雙極”(ambipolar)氧化還原活性和導電性,并且表現出極具應用潛力的磁光性質,其532 nm處的Verdet常數高達(2.80 ± 0.84) × 104 deg T–1 m–1,遠高于現在商業鋱鎵石榴石 的V = ?1.0 × 104 deg T–1 m–1。


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Wang P, Swager T M, et al. A Semiconducting Conjugated Radical Polymer: Ambipolar Redox Activity and Faraday Effect[J]. Journal of the American Chemical Society, 2018.

DOI: 10.1021/jacs.8b06193

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.8b06193

 
3. JACS:DySc2N@C80內嵌單壁碳納米管

DySc2N@C80是一類具有單分子磁體行為的內嵌金屬富勒烯。Ryo Nakanishi等DySc2N@C80內嵌單壁碳納米管,并研究了其磁學性質,研究發現,單壁碳納米管可以有效地調控和增強DySc2N@C80的磁性。該研究也有望將該體系發展成為下一代分子自旋電子學器件。


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Nakanishi R, Satoh J, Yamashita M, et al. DySc2N@C80 Single-Molecule Magnetic Metallofullerene Encapsulated in a Single-Walled Carbon Nanotube[J]. Journal of the American Chemical Society, 2018.

DOI: 10.1021/jacs.8b06983

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.8b06983

 
4. JACS:化學當量的NaBH4合成[Au25(SR)18]-

化學計量學的研究對于任何一個化學反應而言均有重要意義,有鑒于此,新加坡國立大學的謝建平教授深入研究了水溶性硫醇保護Au納米團簇合成過程中化學計量學問題。研究發現,可以用當量的NaBH4合成[Au25(SR)18]-(NaBH4/ [AuSR]x=8:32),1 mol NaBH4可提供8 e-,將32 mol [AuSR]x還原成[Au25(SR)18]-以及7 mol SR-。該工作用當量還原劑成功合成貴金屬團簇,為研究團簇生成機理提供可能性。


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Chen T, Fung V, Xie J, et al. Synthesis of Water-Soluble [Au25(SR)18]- using Stoichiometric Amount of NaBH4[J]. Journal of the American Chemical Society, 2018.

DOI: 10.1021/jacs.8b05689

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.8b05689

 
5. JACS:催化合成性能優于天然過氧化物酶的普魯士藍納米顆粒

Komkova等人通過H2O2活化的催化反應合成了普魯士藍(PB)納米粒子,所得到的納米顆粒在H2O2還原過程中呈現出尺寸依賴性的催化速率常數。與天然過氧化物酶相比,直徑為200 nm的PB納米顆粒的轉化數(TOF)要高出300倍;直徑為570 nm的納米顆粒的TOF要高出4個數量級。與已知的納米過氧化物酶相比,所報道的PB納米顆粒的優勢在于其酶學特性:酶特異性(無氧化酶活性)和能夠在生理溶液中反應的能力;且穩定性高、成本低。這是無貴金屬無機材料所特有的,可以在生物技術和分析科學中替代天然和重組的過氧化物酶。


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Komkova M A, Karyakina E E, et al. Catalytically synthesized Prussian Blue nanoparticles defeating natural enzyme peroxidase[J]. Journal of the American Chemical Society, 2018.

DOI: 10.1021/jacs.8b05223

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.8b05223

 
6. JACS:Co配合物催化O2還原制H2O2機理研究

Y.-H. Wang等人在乙酸/甲醇混合溶液中,以二茂鐵為還原劑,研究了與N2O2基團配位的Co配合物還原O2生成H2O2的反應機理。他們發現該反應在單位點Co上進行,并且與Co配合物和乙酸濃度呈一級反應級數關系,而與O2濃度無關。研究發現,該反應中的決速步為Co活化O2后進一步質子化。此外,該質子化過程發生在Co配合物軸向O上,因而可以高選擇性地得到H2O2


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Wang Y, Hammes-Schiffer S, Stahl S S, et al. Kinetic and Mechanistic Characterization of Low-Overpotential, H2O2-Selective Reduction of O2 Catalyzed by N2O2-Ligated Cobalt Complexes[J]. Journal of the American Chemical Society, 2018.

DOI: 10.1021/jacs.8b06394

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.8b06394

 
7. JACS:C缺陷位點負載單原子PtCo催化ORR

L. Zhang等人以Co-MOF焙燒所得Co-NC作為載體,與Pt對電極在循環伏安條件下經電化學活化得到了單原子分散的Pt-Co催化劑(A-CoPt-NC),其中Pt和Co位于N8V4位點(8個N原子,4個C空穴位點)。該催化劑催化ORR經4電子過程生成水的質量密度活性比Pt/C高267倍,并且具有超高的穩定性。DFT理論計算發現,該催化劑的高性能與其PtCo-N8V4位點非對稱性電子分布,以及其配位結構有關。


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Zhang L, Jia Y, Yao X, et al. Coordination of Atomic Co-Pt Coupling Species at Carbon Defects as Active Sites for Oxygen Reduction Reaction[J]. Journal of the American Chemical Society, 2018.

DOI: 10.1021/jacs.8b04647

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.8b04647

 

8. EES:優異的熱穩定性鈣鈦礦太陽能電池

Choi, K.等人報告一種利用界面工程制備的高效熱穩定鈣鈦礦太陽能電池,采用兩性離子化合物3-(1-吡啶基)-1-丙磺酸鹽改性SnO2電子傳輸層?;谠撔滦碗娮觽鬏攲?,并結合綠色溶劑的無摻雜劑的空穴傳輸層,組裝的器件表現出20.5%的記錄效率。未封裝的器件顯示出優異的熱穩定性。


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Choi K, et al. Thermally Stable, Planar Hybrid Perovskite Solar Cells with High Efficiency[J]. Energy & Environmental Science, 2018.

DOI: 10.1039/C8EE02242A

http://dx.doi.org/10.1039/C8EE02242A

 

9. ACS Nano:高氟濃度的全氟聚醚基納米材料用于靶向檢測乳腺癌

19F用于磁共振成像(MRI)領域的兩個重要挑戰是在不影響成像性能的情況下維持高氟含量如何以及有效靶向小顆粒到病變組織。為了解決這些問題,Zhang等人開發了一系列附著肽適配體作為靶向配體的基于全氟聚醚(PFPE)的超支化納米顆粒(HBPFPE NPs),用于乳腺癌的體內特異檢測。HBPFPE NPs的氟化片段的遷移率顯著提高,且具有選擇性靶向的能力。在體內應用方面,基于PFPE的聚合物比之前引入的全氟碳乳劑的體內清除速度快得多。此外,配子偶聯的NPs也顯示出更高的腫瘤穿透率,顯示了這些顯像劑在治療應用上的潛力。


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Zhang C, Moonshi S S, et al. High F-Content Perfluoropolyether-Based Nanoparticles for Targeted Detection of Breast Cancer by 19F Magnetic Resonance and Optical Imaging[J]. ACS Nano, 2018.

DOI: 10.1021/acsnano.8b03726

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acsnano.8b03726

 
10. ACS Nano:PEG層的密度和動力學對PEG化納米材料的血液循環影響

過去對長時間循環的納米顆粒的研究主要集中在如何減少巨噬細胞對它們的清除。通過在納米顆粒表面構建分層聚乙二醇(PEG)結構,Zhou等人揭示了增強納米顆粒血液循環的一種替代機制。在常規聚乙二醇化的納米顆粒上,第二聚乙二醇層通過減少肝細胞特別是肝竇內皮細胞(LSECs)對納米顆粒的吸收,顯著延長了它們的血液循環隨時間。研究還揭示了動態的外聚乙二醇層降低了蛋白質與納米粒子的結合親和力,而這一效應在外層聚乙二醇層的密度較高的情況下影響會減小。因此結果表明,納米顆粒的動態的形態結構是決定其在體內行為的一個重要因素。


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Zhou H, Fan Z Y, et al. Dense and Dynamic Polyethylene Glycol Shells Cloak Nanoparticles from Uptake by Liver Endothelial Cells for Long Blood Circulation[J]. ACS Nano, 2018.

DOI: 10.1021/acsnano.8b04947

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acsnano.8b04947

 

11. ACS Energy Lett.:鈣鈦礦缺陷的第一性原理建模:最佳實踐和開放性問題

有機無機金屬雜化鈣鈦礦是用于光伏的優異材料。原生缺陷可通過充當載流子復合中心而嚴重限制光電器件的效率。因此,對鹵化鉛鈣鈦礦缺陷的研究在進一步推進這類材料的開發中起著重要作用。鈣鈦礦缺陷化學主要通過基于密度泛函理論的計算方法進行研究。然而,鈣鈦礦的復雜電子結構對這種計算的準確性提出了挑戰。在這篇綜述中,Meggiolaro, D.等人回顧了鈣鈦礦中缺陷計算的最新技術,討論了常見的主要技術問題以及我們認為最佳實踐。


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Meggiolaro D & De Angelis F. First-Principles Modeling of Defects in Lead-Halide Perovskites: Best Practices and Open Issues[J]. ACS Energy Letters, 2018.

DOI: 10.1021/acsenergylett.8b01212

https://doi.org/10.1021/acsenergylett.8b01212

 
12. AFM:環糊精/膠原蛋白用于仿生角膜移植

眼角膜中富含膠原的組織在發育過程中受到富含亮氨酸的蛋白聚糖(SLRPs)來控制,以達到獨特的光學透明度。為了創造出模擬角膜結構的生物合成材料,Majumdar等人篩選了不同大小和化學功能的環糊精(CDs),以調節膠原蛋白組裝。將βCD添加到膠原蛋白中會產生與原生的角膜相似排列的纖維和片晶材料。生物化學分析顯示,CD和疏水性膠原蛋白的相互作用會影響其組裝和纖維結構。為了將自組裝膠原蛋白轉化為角膜,引入了凝膠化和玻璃化的模具生成βCD/Col。在兔子角膜移植模型中顯示了組織的整合和支持再上皮化的特點。


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Majumdar S, Wang X, et al. Cyclodextrin Modulated Type I Collagen Self-Assembly to Engineer Biomimetic Cornea Implants[J]. Advanced Functional Materials, 2018.

DOI: 10.1002/adfm.201804076

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/adfm.201804076

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