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鈣鈦礦太陽能電池,又發Science!
米測 MeLab 納米人 2024-07-01

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研究背景 

甲脒鉛碘(FAPbI3)是一種廣泛應用于光伏設備中的鈣鈦礦光吸收體。由于其較低的帶隙(Eg)、優越的光電性能以及相對于甲胺鉛碘(MAPbI3)的更高熱穩定性,FAPbI3中的甲脒(FA)陽離子引起了廣泛關注。

然而,FAPbI3存在相穩定性的問題。3D FAPbI3的α相(黑相)在室溫下容易轉變為光無活性的黃色δ相,這限制了其在實際應用中的穩定性和效率。這一問題的根源在于FA陽離子相對于A位來說幾乎太大,導致其Goldschmidt容忍因子處于穩定范圍的邊緣。

因此,科學家們提出了多種方法來提高FAPbI3的相穩定性。例如,通過在A位上合金化FA與Cs或MA以降低容忍因子,盡管這種方法會導致帶隙的增加。此外,研究人員還探索了使用各種添加劑(如甲胺氯、甲脒甲酸鹽等)來穩定黑相FAPbI3。然而,這些方法在高溫或強光照條件下的長期穩定性仍然有限。

為了解決這一問題,美國萊斯大學Aditya D. Mohite研究團隊在“Science”期刊上發表了題為“Twodimensional perovskite templates for durable, efficient formamidinium perovskite solar cells”的最新論文。他們提出了一種新的策略,即通過使用特定的二維(2D)鈣鈦礦進行晶格模板化來制備超穩定的純相FAPbI3薄膜。這些2D鈣鈦礦以FA作為籠陽離子,能夠在較低溫度(100°C)下誘導FAPbI3形成黑相,比傳統方法的溫度低得多。在這種方法中,2D鈣鈦礦通過其(011)晶間距模板化FAPbI3的晶格,使其略微壓縮,從而穩定黑相結構。  
 
通過這種2D模板化方法制備的FAPbI3薄膜在pin結構的光伏設備中表現出24.1%的高效率,并在85°C和最大功率點跟蹤下經過1000小時后仍能保持97%的初始效率。這一研究結果表明,通過使用與FAPbI3晶格常數相匹配的設計師2D鈣鈦礦,可以顯著提升3D鈣鈦礦的相穩定性和光伏性能,為進一步提升鈣鈦礦太陽能電池的實際應用提供了新思路。

科學亮點

(1)實驗首次實現了利用特定二維(2D)鈣鈦礦進行晶格模板化來制備超穩定純相甲脒鉛碘(FAPbI3)薄膜。這種方法通過在二維鈣鈦礦的(011)晶間距上模板化三維(3D)FAPbI3的(001)晶間距,實現了在較低溫度下(100°C)合成黑相FAPbI3,而無需傳統方法中的高溫(150°C)退火步驟。

                  

(2)實驗通過一系列方法驗證了結果的有效性和穩定性:

i.利用X射線衍射和光譜分析,發現生成的FAPbI3薄膜略微壓縮,以適應下層2D鈣鈦礦的晶格參數。這表明3D FAPbI3可以通過2D鈣鈦礦的模板化形成高度穩定的黑相。    

ii.在pin器件結構中,2D模板化的FAPbI3塊體薄膜展示了24.1%的光電轉換效率(PCE),活性面積為0.5平方厘米。

iii.這些薄膜在高溫(85°C)和AM1.5G光照條件下表現出卓越的耐久性,在最大功率點跟蹤(MPPT)下1000小時后仍保持了初始效率的97%。

                  

(3)實驗揭示了動力學捕獲FAPbI3的α相的重要性,這是實現室溫下穩定太陽能電池操作的關鍵。傳統的FA基鈣鈦礦太陽能電池在超過60°C的條件下容易退化,而通過引入二維鈣鈦礦模板,可以顯著提高黑相FAPbI3的穩定性。

                  

(4)實驗展示了一種創新的設計策略,即通過二維鈣鈦礦種子實現三維鈣鈦礦的模板化生長。這種方法不僅能夠在較低溫度下實現FAPbI3的黑相形成,還能夠通過添加預合成的二維鈣鈦礦粉末將這種穩定性轉化為可擴展的溶液處理方法,適用于大規模生產。


圖文解讀

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圖1:FAPbI3二維鈣鈦礦晶格模板設計原理及概念驗證。 

   

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圖2. 2D鈣鈦礦穩定FAPbI3的機制。  

 

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圖3. 相穩定FAPbI3薄膜的原位結構表征。


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圖4:相穩定FAPbI3薄膜光學表征。

   

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圖5:二維穩定鈣鈦礦設備性能。



總結展望

本文開發了一種創新的方法,通過使用2D鈣鈦礦作為模板來穩定3D鈣鈦礦的晶體結構。傳統上,3D鈣鈦礦由于其高度對稱的晶格結構在穩定性和性能之間存在挑戰。作者利用2D鈣鈦礦的較低形成焓和在室溫下的相穩定性,作為首選成核起源,成功將其用作3D鈣鈦礦薄膜的模板。    

              

通過將3D FAPbI3的PbPb原子間距模板化到2D鈣鈦礦的相似間距,作者實現了在遠低于傳統溫度的條件下形成高度穩定的黑相FAPbI3。這種方法不僅顯著降低了制備溫度,還提高了材料的穩定性和光電性能。通過廣泛的材料表征技術,包括WAXS、光吸收和PL,作者驗證了黑相FAPbI3的晶格參數與2D鈣鈦礦的相匹配,這進一步確認了模板效應的有效性。


這一研究展示了一種新的設計策略,可以通過精確匹配的晶格模板化來控制和優化復雜的鈣鈦礦結構。未來,這種策略可能不僅在鈣鈦礦領域有所應用,還可能推動其他材料系統的研究,尤其是那些需要在低溫和室溫條件下實現高穩定性和優越性能的材料。


原文詳情:
Siraj Sidhik et al. ,Twodimensional perovskite templates for durable, efficient formamidinium perovskite solar cells.Science384,12271235(2024).
DOI:10.1126/science.abq6993 

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