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趙東元院士/李偉/趙再望,最新Nature Protocols!
納米人 納米人 2024-11-17

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第一作者:趙再望
通訊作者:趙再望、李偉、趙東元 院士
第一通訊單位:內(nèi)蒙古大學(xué)
通訊單位:內(nèi)蒙古大學(xué)  復(fù)旦大學(xué)
          
題目:Versatile synthesis of uniform mesoporous superparticles from stable monomicelle units

全文鏈接:https://www.nature.com/articles/s41596-024-01073-0#Sec8
          
背景介紹
作為納米級(jí)的模擬物,膠體納米粒子可被視為“人造原子”,并且可用于構(gòu)建許多有規(guī)則的納米組裝結(jié)構(gòu)(即多級(jí)納米超粒子)。自從該方法被報(bào)道,大量基于膠體納米粒子單元自組裝的功能超粒子已經(jīng)被廣泛研究。其中,軟物質(zhì)(如聚合物、蛋白質(zhì)、脂質(zhì)體、DNA和膠束)在合成多功能分層介孔超粒子方面,可作為構(gòu)建單元或結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑,是學(xué)術(shù)界和工業(yè)界關(guān)注的重點(diǎn)。特別是兩親性表面活性劑或嵌段共聚物膠束,作為超組裝構(gòu)建單元,由于其可調(diào)節(jié)的官能團(tuán)和可切換的化學(xué)組分,在構(gòu)建超結(jié)構(gòu)納米粒子(超細(xì)有機(jī)/無機(jī)納米雜化物、分層超粒子和介孔超結(jié)構(gòu))方面,潛力巨大。但傳統(tǒng)方法中,聚合物單膠束的組裝基元常常熱力學(xué)不穩(wěn)定,使得組裝過程中容易發(fā)生相分離、聚集、相變等系列問題,使得合成的介孔材料常常結(jié)構(gòu)不規(guī)則,過程不可控、難以實(shí)現(xiàn)納米結(jié)構(gòu)的精確制備,對(duì)精準(zhǔn)合成化學(xué)的發(fā)展、高活性多孔粒子的開發(fā)、定量化探究構(gòu)效關(guān)系等限制明顯。當(dāng)前,如何實(shí)現(xiàn)多級(jí)、多尺度、規(guī)整的介孔超顆粒合成一直是課題研究的熱點(diǎn)和難點(diǎn)。尤其,對(duì)于如何實(shí)現(xiàn)孔道構(gòu)型、孔個(gè)數(shù)、孔維度、孔取向等孔結(jié)構(gòu)參數(shù)的調(diào)控,一直是多孔材料制備和應(yīng)用領(lǐng)域的極致追求。
       
文章亮點(diǎn)
基上背景,內(nèi)蒙古大學(xué)的趙東元院士、趙再望研究員、復(fù)旦大學(xué)李偉教授等人發(fā)明了一種“超穩(wěn)定”的聚合物單膠束組裝基元,并以此為組裝單元構(gòu)筑了多種分級(jí)介孔超顆粒。本文詳細(xì)介紹了基于超穩(wěn)定的聚合物單膠束,合成超小有機(jī)-無機(jī)雜化納米庫、分級(jí)有序“地球-衛(wèi)星型”超粒子和多級(jí)介孔超顆粒的詳細(xì)制備過程。這一方法能夠精確調(diào)控聚合物單膠束基元的數(shù)量和并對(duì)介孔超粒子的結(jié)構(gòu):如介孔構(gòu)型、介孔個(gè)數(shù)、取向等精準(zhǔn)控制。同時(shí)證明了這些介孔超粒子優(yōu)異的機(jī)械抗壓特性和優(yōu)異電化學(xué)性能。相關(guān)工作以“Versatile synthesis of uniform mesoporous superparticles from stable monomicelle units”為題發(fā)表在Nature Protocols。
          
首先,文中詳細(xì)介紹了超穩(wěn)定單膠束合成步驟,以及利用單膠束進(jìn)行超組裝或者多級(jí)組裝的詳細(xì)過程(圖1)。

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圖1. 基于超穩(wěn)定單束超組裝制備多功能超結(jié)構(gòu)納米粒子的示意圖 
           
同時(shí)對(duì)以超穩(wěn)定的單膠束為基元合成超小有機(jī)/無機(jī)雜化納米顆粒制備方法和路線機(jī)制進(jìn)行了詳細(xì)的討論(圖2)。

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圖2. 以超穩(wěn)定單膠束為基元制備超小有機(jī)/無機(jī)雜化納米粒子的示意圖
          
通過對(duì)超穩(wěn)定單膠束的表征結(jié)果分析,確定了單膠束的結(jié)構(gòu)為“核-殼-冠”三層結(jié)構(gòu),并闡述了超小膠束/SiO2納米雜化顆粒的形成機(jī)理(圖3)。

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圖3. 聚合物單膠束及超小膠束/ SiO2雜化納米粒子的表征
          
此外,通過以PS-PVP-PEO或PS-PAA-PEO超穩(wěn)定單膠束為基元,制備了多種組分可調(diào)的超小有機(jī)-無機(jī)雜化納米粒子,證明了該方法的高度普適性,并建立了超小有機(jī)-無機(jī)納米雜化納米粒子“圖書館”庫(圖4)。   
 
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圖4. 超小有機(jī)-無機(jī)納米雜化納米粒子“圖書館”的表征
          
通過改變?nèi)抖喂簿畚颬S-PVP-PEO各嵌段分子量的大小,調(diào)控組裝基元的尺寸,實(shí)現(xiàn)對(duì)“核心-衛(wèi)星” 型SiO2@單膠束超粒子結(jié)構(gòu)參數(shù)的精確控制(圖5)。 
   
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圖5. “核心-衛(wèi)星” 型SiO2@單膠束超粒子結(jié)構(gòu)參數(shù)的精確控制
          
最后,通過以不同維度、不同功能的納米粒子為組裝界面,實(shí)現(xiàn)單膠束的界面超組裝,構(gòu)建了多種具有特定結(jié)構(gòu)、特殊功能的分級(jí)“核心-衛(wèi)星”型超結(jié)構(gòu)納米粒子;同時(shí),通過對(duì)結(jié)構(gòu)調(diào)控,合成了“核心-衛(wèi)星-衛(wèi)星”型多級(jí)超結(jié)構(gòu)粒子,實(shí)現(xiàn)了單膠束的“連續(xù)多次”有序超組裝,證明了該單膠束組裝方法的普適性和穩(wěn)定性(圖6)。

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  圖6. 單束超組裝方法構(gòu)建“核心-衛(wèi)星”和“核心-衛(wèi)星-衛(wèi)星”納米超結(jié)構(gòu)的普適性
                            
綜上,內(nèi)蒙古大學(xué)趙東元院士、趙再望研究員、復(fù)旦大學(xué)李偉教授等人通過對(duì)“超穩(wěn)定”聚合物單膠束的合成與生長(zhǎng)機(jī)制進(jìn)行了詳細(xì)的介紹,同時(shí)證明了以此“超穩(wěn)定”單膠束為基元構(gòu)建超小有機(jī)-無機(jī)雜化納米顆粒、分級(jí)有序“地球-衛(wèi)星型”超粒子和多級(jí)介孔超顆粒的巨大潛力。本文中,超穩(wěn)定單膠束組裝方法在合成新型介孔材料方面良好的穩(wěn)固性和普適性,未來為新型功能納米材料的合成開辟新的道路,對(duì)于開發(fā)高性能功能納米粒子和定量化探究材料、孔結(jié)構(gòu)、表界面性質(zhì)與活性之間的構(gòu)效關(guān)系和潛在機(jī)制,奠定了堅(jiān)實(shí)基礎(chǔ),具有廣泛的應(yīng)用價(jià)值。
          
致謝:該論文獲得了國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃、國(guó)家自然科學(xué)基金和內(nèi)蒙古自然科學(xué)基金的支持。
          
此外,因發(fā)展需要,內(nèi)蒙古大學(xué)趙東元/趙再望團(tuán)隊(duì)誠(chéng)聘博士后,待遇豐厚(年薪35+,詳見官網(wǎng)),歡迎進(jìn)入團(tuán)隊(duì)工作,有意者可發(fā)送簡(jiǎn)歷至趙老師郵箱(dyzhao@fudan.edu.cn),并抄送至趙再望老師zwzhao@imu.edu.cn)。

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趙再望,內(nèi)蒙古大學(xué),能源材料化學(xué)研究院,研究員,駿馬計(jì)劃B1 崗引進(jìn)人才,博士生導(dǎo)師。2013-2015年碩士期間在董帆教授課題組(國(guó)家杰青)從事光電催化研究;2015-2016年在香港教育大學(xué)Prof. Wingkei-Ho課題組任助理研究員;2016-2022年于復(fù)旦大學(xué)趙東元院士組攻讀博士、博士后;2022年7月加入內(nèi)蒙古大學(xué)能源材料化學(xué)研究院。近年來,主要從事介孔分級(jí)超顆粒的可控合成及能源應(yīng)用,主持了國(guó)家自然科學(xué)面上基金、青年基金、國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)項(xiàng)目子課題、內(nèi)蒙古自治區(qū)“草原英才”、“內(nèi)蒙古自然科學(xué)基金”等項(xiàng)目;發(fā)表論文60余篇,以通訊或第一作者在Nat. Protoc. (1), Sci. Adv. (1), J. Am. Chem. Soc. (4), Adv. Mater. (2), Environ. Sci. Technol.等期刊上發(fā)表論文30余篇,被引7600余次,單篇最高被引1700余次,1篇論文入選“中國(guó)百篇最具影響國(guó)際學(xué)術(shù)論文”,10余篇ESI高被引論文,h-index 35。現(xiàn)任 “Chem. Synth.”、“Chin. S. Chemis.”、“Polyoxometalates”等期刊青年編委。郵箱:zwzhao@imu.edu.cn    
          
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李偉,長(zhǎng)江學(xué)者特聘教授,復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系教授,復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系副主任,先進(jìn)材料實(shí)驗(yàn)室副主任,主要從事多孔材料設(shè)計(jì)合成與應(yīng)用研究。于2008年在黑龍江大學(xué)獲學(xué)士學(xué)位,2013年在復(fù)旦大學(xué)獲博士學(xué)位(師從趙東元院士),后在韓國(guó)基礎(chǔ)科學(xué)院、復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系從事博士后研究,2019年起任復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系教授,入選英國(guó)皇家化學(xué)會(huì)會(huì)士等,國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃首席科學(xué)家,連續(xù)5年入選科睿唯安全球高被引科學(xué)家(2019-2023)。近5年,以通訊作者在Nature Rev. Mater., Nature Sustain., Nature Protoc., Sci. Adv., Nature Commun., J. Am. Chem. Soc., Angew. Chem. Int. Ed.等上發(fā)表論文100余篇,全部論文被他引26000余次,H因子82。現(xiàn)任國(guó)際介觀結(jié)構(gòu)材料學(xué)會(huì)理事、中國(guó)青年科技工作者協(xié)會(huì)理事、中國(guó)化學(xué)會(huì)能源化學(xué)專業(yè)委員會(huì)委員、Natl. Sci. Rev.編輯工作組成員、Battery Energy副主編等,獲2020年國(guó)家自然科學(xué)一等獎(jiǎng)(第二完成人)等獎(jiǎng)勵(lì)。    
          
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趙東元院士,中國(guó)科學(xué)院院士、第三世界科學(xué)院院士。主要從事介孔材料的可控合成及催化、能源、環(huán)境、生物應(yīng)用研究,發(fā)展合成了19種復(fù)旦大學(xué)命名的介孔材料及系列新組分、結(jié)構(gòu)的有序介孔材料,提出了一系列合成新方法體系,取得了國(guó)際公認(rèn)的開創(chuàng)性成果,發(fā)表SCI論文800余篇,包括Science, Nature, Nat. Mater., Nat. Chem., JACS, Angew, Adv. Mater等頂級(jí)期刊,被引12萬余次。獲國(guó)家自然科學(xué)一等獎(jiǎng)、國(guó)家自然科學(xué)二等獎(jiǎng)、何梁何利科學(xué)進(jìn)步獎(jiǎng)、中國(guó)化學(xué)會(huì)-化學(xué)貢獻(xiàn)獎(jiǎng)、中國(guó)分子篩成就獎(jiǎng)等國(guó)內(nèi)外重要獎(jiǎng)項(xiàng),任國(guó)際介觀材料協(xié)會(huì)主席、ACS Central Science執(zhí)行編輯、National Science Review副主編等。現(xiàn)任復(fù)旦大學(xué)化學(xué)與材料學(xué)院院長(zhǎng),復(fù)旦大學(xué)黨委常委、統(tǒng)戰(zhàn)部部長(zhǎng),內(nèi)蒙古大學(xué)名譽(yù)校長(zhǎng)、能源材料化學(xué)研究院院長(zhǎng)。郵箱:dyzhao@fudan.edu.cn

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