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上海理工、同濟、浙理工、南開、南大等8篇Angew成果速遞|頂刊日報20250402
納米人 納米人 2025-04-10

1.上海理工大學Angew:Ag單原子-團簇光芬頓降解污染物

廢水中的持久性有機污染物對生態系統和人類造成了嚴重威脅,然而,由于效率低下、需要額外添加氧化劑以及會產生許多劇毒中間產物等問題,對這些污染物進行選擇性去除仍然面臨著挑戰。

有鑒于此,上海理工大學廉孜超等報道首次報道了一種通過光催化的自類芬頓體系(photo-self-Fenton)實現的高效快速動力學轉化過程,該體系通過*OOH中間體的氧化途徑,以及新穎的原位H2O2異裂活化,實現了高選擇性的方式生成單線態氧(1O2)。

          

本文要點:

1)這項工作成功合成了Ag單原子和Ag團簇修飾的ZnO(AgSA-AgC/ZnO),在太陽光照射下,對于典型污染物對氯苯酚(4-CP),達到100%的降解,80%的總碳(TOC)去除率,并且在設計的反應器中表現長期降解4-CP活性。


這歸因于在類芬頓催化過程中,從高δ+價態的Ag位點到低δ+價態的Ag位點的加速循環,使得過氧化氫發生異裂裂解,經由Ag SA單原子位點的OOH中間體100%的快速且選擇性的轉化為1O2,以進行開環反應,同時Ag團簇位點上的活性氫H用于脫氯反應。

              

2)這一發現有助于深入理解可變價態金屬的原位循環實現高活性的光自類芬頓反應,從而實現有機污染物的處理。

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參考文獻

Di Luo, Han Xiao, Yupeng Yang, Jiaxing Li, Yixing Wang, Xiaoru Huang, Mixuan Zhang, Lihui Wang, Jiarui Yang, Jiangzhi Zi, Zichao Lian, Guisheng Li, Hexing Li, Photo-Self-Fenton Reaction Mediated by Silver Single Atom and Cluster Photocatalysts for Highly Selective Generation of Singlet Oxygen toward Efficient Organic Wastewater Treatment, Angew. Chem. Int. Ed. 2025

DOI: 10.1002/anie.202504028

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202504028

          

2.同濟大學Angew:氧替代的多孔C2N框架作為二氧化碳電還原的高效電催化劑

電化學二氧化碳還原反應(CO2RR)為傳統化學工業的脫碳提供了一條綠色途徑。在這里,催化劑的結構-選擇性關系對控制高度選擇性和活躍的CO2RR路徑至關重要。鑒于此,同濟大學張清然等報告了氧替代C2N作為無金屬催化劑(O-C2N)的制備,用于電化學CO2轉化為CO,并具有可調節的氧微環境。    


本文要點:

1)結合光譜分析揭示了O-C2N中精細調控的N-C-O基團,其中C-O-C物種(例如平面內醚環)在較高的熱解溫度下成為主要的氧配置。

          

2)基于實驗觀察,建立了外環氧替代的N-C-O-C基團與CO選擇性之間的相關性,為活性結構設計提供了明確的化學工具。優化后的O-C2N電催化劑,在主要出現C-O-C基團的情況下,表現出卓越的兩電子CO2RR性能,CO選擇性高達94.8%,并能在實際流動池反應器中良好維持,具有可調節的合成氣特性。

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參考文獻:

Shuai Wang, Shujie Zhou, Zhipeng Ma, Nana Gao, Rahman Daiyan, Joshua Leverett, Yihao Shan, Xiaofeng Zhu, Yufei Zhao, Qiang Liu, Rose Amal, Xunyu Lu, Tianxi Liu, Markus Antonietti, Yinguang Chen, Qingran Zhang, Zhihong Tian, Angew. Chem. Int. Ed. 2025, e202501896.

https://doi.org/10.1002/anie.202501896

          

3.浙江理工大學Angew:在有序大孔結構中構建異核雙金屬活性位點以增強CO2光還原產物C2H4的生成

利用太陽能進行CO2和H2O的光催化C2H4合成代表了一種有前景的可持續過程,但其效率仍然受到顯著限制。鑒于此,浙江理工大學李本俠等提出了一種雙重工程化策略,將三維有序大孔(3DOM)結構與異核雙金屬活性位點相結合,以協同促進光催化C2H4的生成。    


本文要點:

1)作為示例,通過模板輔助熱解過程將銅單原子(Cu SAs)原位引入3DOM In2O3中,合成了Cu/3DOM-In2O3光催化劑。Cu SAs與In2O3之間的強相互作用導致了電荷極化的Cu–In活性位點的形成,并伴隨著豐富的氧空位(OVs)。3DOM結構作為特殊的納米反應器,在促進CO2富集和限制關鍵中間體方面顯示出顯著優勢,從而增加了CO的覆蓋。與此同時,電荷極化的Cu-In活性位點有效緩解了靜電排斥,促進了CO+*CHO中間體的形成,從而實現了熱力學上自發的C-C耦合步驟。

          

2)Cu/3DOM- In2O3光催化劑在不同CO2濃度下展現了強大的CO2還原為C2H4的能力,包括純CO2、10% CO2在氬氣中的混合氣體以及0.04% CO2在氬氣中的混合氣體。本研究為構建具有定制微結構和特定活性位點的光催化劑提供了一種新策略,以促進CO2和H2O轉化為多碳產物。 

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參考文獻:

Mao Xu, Qianyu Zhang, Shupeng Wei, Shoujie Liu, Min Zhou, Yanying Zhao, Benxia Li, Yi Xie, Angew. Chem. Int. Ed. 2025, e202506072.

https://doi.org/10.1002/anie.202506072

          

4.南開大學Angew:用于快速充電和低溫高能量密度鋰離子電池的空間協調電解質

電解質被認為是鋰離子電池(LIBs)快速充電能力和低溫性能的主導因素。不幸的是,當前的電解質很難同時滿足所有要求的特性,包括足夠的離子傳輸、高氧化/還原界面穩定性以及在寬溫度范圍內的快速去溶劑化過程。鑒于此,南開大學趙慶等通過設計與Li+在空間配置上配位的電解質溶劑提出了一種解決方案。    


本文要點:

1)空間配位電解質(SCEs)能夠克服準平面配位的醚類電解質的困境,后者必須與Li+進行弱配位以避免溶劑與石墨(Gr)負極的共同嵌入,從而實現包括足夠解離Li鹽、具有高離子導電性、低去溶劑化能量以及形成具有低能量障礙的電極-電解質界面的優點。因此,只有單一鹽和單一溶劑(三甲氧基甲烷)的SCEs能夠實現對Gr負極的快速動力學并具有高氧化穩定性。

          

2)LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2(NCM811)||Gr鋰電池能夠在6分鐘內達到80%的充電狀態,而Ah級能量密度袋式電池(4.5 V)在室溫和-20°C下分別保持82.96%(500個循環)和85.94%(200個循環)的初始容量。該工作深化了對鋰離子溶劑化結構的基本理解,并為設計可持續的無氟電解質提供了有效的方法。    

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參考文獻:

Xu Liu, Jingwei Zhang, Jia Li, Lianqiang Peng, Zihang Xi, Xuanyu Yun, Kun Li, Huaqing Yu, Yawen Li, Weiwei Xie, Jun Chen, Qing Zhao, Angew. Chem. Int. Ed. 2025, e202502978.

https://doi.org/10.1002/anie.202502978

          

5.Angew:Ni/分子篩催化丙酮酸-乳酸轉化

海底熱液噴口孕育著多種多樣的微生物群落,長期以來一直吸引著研究生命起源的科研人員。在這些環境中,過渡金屬可通過蛇紋石化作用被還原,有可能形成由分子篩負載的過渡金屬納米顆粒,而這些過渡金屬納米粒子有可能驅動生命起源前的化學反應。在生物過程出現之前,這種無機結構可以催化生化反應,包括對代謝至關重要的丙酮酸的轉化。    

有鑒于此,馬克思·普朗克煤炭研究所Harun Tüysüz等報道研究溫和的海底熱液噴口處,使用修飾Ni納米顆粒的Y型分子篩(Ni/Y),模擬生化系統乳酸脫氫酶介導的丙酮酸與乳酸之間的相互催化轉化反應。

          

本文要點:

1)這項研究的結果表明,在惰性環境Ni/Y能夠有效的催化丙酮酸的氫化反應,這是因為Ni/Y與H2O之間的自催化反應原位生成氫氣的促進作用。反應后進行X射線吸收光譜分析,表明催化劑的結構發生轉變,不僅形成獨特的NiO和Ni(OH)2物種,以及由于分子篩脫鋁產生的骨架外部的鋁,最后形成一層薄的無定形NiO/Ni(OH)2層。

          

2)Ni/Y能夠在大氣氣氛將乳酸氧化和轉化為丙酮酸,這是生物體系由乳酸脫氫酶催化的一個重要反應。這些發現凸顯Ni/Y在生命起源前的階段可能起到的作用,表明Ni/Y可能催化關鍵代謝中間體的合成的作用。    

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參考文獻

Youngdong Song, Eko Budiyanto, Ashwani Kumar, Gautier Landrot, Harun Tüysüz, Prebiotic Interconversion of Pyruvate and Lactate over Zeolite-Supported Ni Catalyst, Angew. Chem. Int. Ed. 2025

DOI: 10.1002/anie.202503747

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202503747

          

6.Angew:疏水性調控的水相超分子肽納米管自組裝

聚合物-肽偶聯物作為新型納米材料的構筑單元具有顯著優勢,但其自組裝行為的精確調控仍是限制其廣泛應用的關鍵瓶頸。鑒于此,英國華威大學Sebastien Perrier等提出了一種創新策略:通過在水溶性親水聚合物(如聚N,N-二甲基丙烯酰胺,PDMA)與環狀肽之間引入特定長度的短碳氫鏈連接臂,構建了明確的疏水性"內殼"結構。該設計能有效阻隔水分子對肽鏈有序氫鍵網絡的破壞(水合自由能ΔGhyd降低約8.2 kJ/mol)。    


本文要點:

1)實驗采用不對稱流場流分離技術(AF4)結合小角中子散射(SANS,q范圍0.05-0.5 ??1)和冷凍透射電鏡(cryo-TEM,分辨率0.2 nm)系統表征了系列環狀肽-連接臂-PDMA偶聯物的組裝行為。分子動力學模擬(AMBER力場,500 ns軌跡)進一步揭示了疏水內殼如何通過范德華作用(勢阱深度≈5 kBT)穩定π-π堆積的肽柱狀結構(間距0.47±0.03 nm)。

          

2)該策略實現了納米管組裝尺寸(直徑6.8±0.7 nm)和長徑比(50-200)的精準調控,為開發刺激響應型生物材料(如pH/溫度敏感載藥系統)提供了模塊化設計平臺。這種"疏水屏蔽"工程顯著提升了肽納米管在生物傳感界面(檢測限達pM級)和仿生離子通道(K?傳輸速率提高3倍)等領域的應用潛力。    

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參考文獻:

Min Zeng, William Parsons, Yixuan Chen, David K. Chalmers, Sebastien Perrier, Angew. Chem. Int. Ed. 2025, e202423828.

https://doi.org/10.1002/anie.202423828

          

7.Angew:利用羧酸和炔酰胺的聚酰胺化制備壓電聚酰胺以實現有效的腫瘤免疫治療

聚酰胺是一類重要的壓電材料,其主要由二羧酸與二胺的縮聚或特殊內酰胺的開環聚合等途徑合成。然而,如何通過綠色聚合方法以方便地合成壓電聚酰胺是仍是一項極具挑戰性的難題。有鑒于此,華東理工大學馬驤教授、香港科技大學唐本忠院士、Jacky W. Y. Lam和上海大學向慧靜教授成功地建立了一種通過羧酸和炔酰胺的簡單聚酰胺化合成多功能壓電聚酰胺的策略。

    

本文要點:

1)該聚合策略具有100%的原子經濟性、不產生廢棄物、體系無添加劑以及無催化劑等優點。研究者可通過該方法實現一系列具有令人滿意的分子量的聚酰胺的合成,產率為中等至良好。研究發現,含有四苯基乙烯(P1e/2b)的壓電聚酰胺可在超聲(US)照射下產生大量的活性氧,以誘導強大的免疫原性細胞死亡,從而能夠增強壓電免疫治療。

          

2)此外,P1e/2b也能夠表現出獨特的聚集誘導發光特性,可用于熒光成像。在雙側荷瘤小鼠模型中,P1e/2b可在US照射下增強全身免疫,并觸發免疫記憶,以有效根除原發腫瘤和抑制遠端腫瘤。綜上所述,該研究為構建壓電聚酰胺提供了一種無過渡金屬、無廢物的聚合方法,并且為設計用于實現有效的腫瘤免疫治療的新型壓電聚合物提供了一種新的策略。

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參考文獻:

Xingguang Li. et al. Facile Access to Piezoelectric Polyamides by Polyamidation of Carboxylic Acids and Ynamides for Potent Tumor Immunotherapy. Angewandte Chemie International Edition. 2025    

DOI: 10.1002/anie.202424923

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202424923

          

8.Angew:自組裝短肽可激活特異性ER自噬和誘導焦亡以增強癌癥免疫治療

開發特異性內質網自噬(ER-phagy)誘導劑對于發現新的ER-phagy受體、闡明ER-phagy的詳細機制和實現癌癥免疫治療具有重要意義。然而,目前大多數誘導ER-phagy的方法往往都會引起其他細胞器的非選擇性自噬。有鑒于此,南京大學陳韻聰教授、郭子建院士和何衛江教授設計并合成了一種簡單穩定的短肽(D-FFxFFs),其可以特異性地觸發ER-phagy,并進一步誘導焦亡,以激活針對腫瘤細胞的免疫反應。


本文要點:

1)D-FFxFFs可優先定位于內質網,并且能夠自組裝形成具有納米尺寸的錯誤折疊蛋白質模擬物,以導致ER-phagy受體發生顯著上調,而不會誘導其他細胞器的自噬。顯著的未折疊蛋白反應(UPR)可通過IRE1-JNK和PERK-ATF4通路被激活。研究發現,持續的ER-phagy可觸發ER Ca2+釋放和線粒體Ca2+水平的激增,進而能夠導致GSDMD介導的焦亡而非凋亡。

          

2)實驗結果表明,ER-phagy誘導的焦亡能夠產生顯著的抗腫瘤免疫反應,并且不會產生獲得性耐藥。綜上所述,該研究不僅為揭示ER-phagy的機制和功能提供了有力的工具,而且也為實現抗癌免疫治療提供了一個新的策略。    

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參考文獻:

Yunhua Zhang. et al. Self-assembly of short peptides activates specific ER-phagy and induces pyroptosis for enhanced tum or immunotherapy. Angewandte Chemie International Edition. 2025

DOI: 10.1002/anie.202422874

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202422874

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