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納米前沿頂刊日報20190201
納米人 納米人 2019-02-01

1.Nature Energy:高倍率長壽命質子電池!

設計具有與雙電層電容器相比擬的高倍率和長壽命的法拉第電極是一個巨大的挑戰。在本文中,研究人員借鑒Grotthuss質子傳導概念彌補了這兩者之間的差距,在該策略中質子通過氫鍵網絡中O-H的斷裂與生成實現傳輸。他們發現在水化的普魯士藍類似物中具有連續氫鍵網絡的晶格水分子能夠促進質子在氧化還原的過程中傳導。當將此用作電池電極時能夠實現4000C的高倍率性能和長達73萬周的超長循環壽命。


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Wu X, et al. Diffusion-free Grotthuss topochemistry for high-rate and long-life proton batteries. Nature Energy, 2019.

DOI: 10.1038/s41560-018-0309-7

https://www.nature.com/articles/s41560-018-0309-7

 

2.JACS:酸響應的氫鍵有機框架

在本文中,研究人員以六氮雜三乙烯衍生物為原料構建了一種對酸有響應的氫鍵多孔有機框架(HOF)。研究人員通過單晶X射線衍射分析成功地測定了1,2,4-三氯苯溶劑化合物與具有永久孔隙的活化HOF晶體(CPHATN-1a)的精確結構。(CPHATN-1a)的孔隙率通過低溫條件下的氣體吸附實驗進行測試。(CPHATN-1a)在高達663 K的高溫下表現出優異的熱穩定性。由于分子內電荷轉移和單元間質子交換反應,(CPHATN-1a)晶體表現出豐富的光化學性質。


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Hisaki I, et al. Acid Responsive Hydrogen-Bonded Organic Frameworks. Journal of the American Chemical Society, 2019.

DOI: 10.1021/jacs.8b12124

https://pubs.acs.org.ccindex.cn/doi/10.1021/jacs.8b12124

 

3.劉莊AM:納米粒子增強的放射治療用于免疫治療癌癥

外放療在臨床上是采用電離輻射束于來對局部腫瘤進行殺傷。然而,這種放療的效果往往受到腫瘤乏氧等相關缺點的限制。此外,放療作為一種局部治療技術,難以控制腫瘤轉移也是造成最終死亡的主要原因。Chen等人通過將水溶性過氧化氫酶(Cat)包裹在核內,并將作為toll樣受體-7激動劑疏水的咪喹莫特(R837)裝載在PLGA殼內,制備了基于聚乳酸-co-乙醇酸(PLGA)的核殼納米顆粒PLGA-R837@Cat。

 

PLGA-R837@Cat納米顆粒可以通過緩解腫瘤乏氧和調節免疫抑制腫瘤微環境來大大提高放療效果。在負載有R837的佐劑納米顆粒存在的情況下,腫瘤相關抗原會在放療后誘導免疫原性細胞死亡,引起強烈的抗腫瘤免疫反應,再加上細胞毒性t淋巴細胞相關蛋白4 (CTLA-4)檢查點阻斷可有效抑制腫瘤轉移。并在治療后觀察到小鼠不會產生腫瘤復發,具有很好的長期免疫記憶效應。


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Chen Q, Chen J W, et al.Nanoparticle-Enhanced Radiotherapy to Trigger Robust Cancer Immunotherapy. Advanced Materials, 2019.

DOI: 10.1002/adma.201802228

https://doi.org/10.1002/adma.201802228

 

4.Nano Lett.:高陽離子遷移數的納米多孔聚合物薄膜穩定金屬鋰負極

為了抑制金屬鋰電池中的枝晶生長,設計能夠降低電化學極化的具有高陽離子遷移數的電解質至關重要,但使用常規液態電解質常常難以實現。在本文中,研究人員發現當將液態電解質限域在孔徑與其德拜屏蔽半徑相當的剛性多孔聚合物基體中能夠增加液態電解質的陽離子遷移數。包覆有1 um厚的這種聚合物載體的金屬鋰負極具有較低的比表面阻抗和明顯的無枝晶特征。采用這種高陽離子遷移數的聚合物負載的液體電解質的高載量Li-S電池(4.9 mg/cm2,8.2 mAh/cm2)表現出卓越的循環穩定性。


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Ma L, et al. Nanoporous Polymer Filmswith a High Cation Transference Number Stabilize Lithium Metal Anodes inLight-Weight Batteries for Electrified Transportation. Nano Letters, 2019.

DOI: 10.1021/acs.nanolett.8b05101

https://pubs.acs.org.ccindex.cn/doi/10.1021/acs.nanolett.8b05101

 

5.ACS Nano:雙金屬納米域催化LiF裂解實現高性能含氟轉化型正極材料

氟化物轉化正極的關鍵挑戰在于內置鋰源的缺乏、容量保持能力差、倍率性能差等因素。對于鋰化后的氟化物來說,其競爭力受限的主要原因在于絕緣的LiF易團聚以及充電過程中裂解動力學不足。之前的研究通常采用球磨的方法將LiF納米域與還原性金屬、金屬氧化物或氟化物等混勻,但是這種方法仍然存在著過電位大、電流密度低等問題。在本文中,研究人員提出了一種雙金屬(Fe-Cu)驅動LiF裂解來對氟化物正極中的轉化反應進行活化的策略。這種鋰化異質結構具有緊湊的納米域接觸,從而能夠實現高容量、低過電勢的充電過程。


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Zhao Y, et al. LiF Splitting Catalyzed by Dual Metal Nanodomains for an Efficient Fluoride Conversion Cathode. Advanced Science, 2019.

DOI: 10.1021/acsnano.8b09453

https://pubs.acs.org.ccindex.cn/doi/10.1021/acsnano.8b09453

 

6.新加坡國立大學AFM:NIR-II激發,NIR-I發射的共軛聚合物點用于顱骨深部雙光子腦成像

無創腦成像技術是神經科學研究腦結構的重要手段。近紅外激發雙光子熒光顯微鏡(2PFM)是一種相對無創的方法,通常用于高空間分辨率和高成像深度的大腦成像研究。然而,由于顱骨的強烈散射作用,如何使得2PFM穿透完整的小鼠顱骨仍十分具有挑戰性。Wang等人研究開發了NIR-II光激發的單鏈共軛聚合物點(CPdots),它在NIR-I區域具有明亮的熒光(峰位置為725nm,量子產率為20.6 1.0%),可以用于對完整的小鼠大腦進行深部雙光子熒光(2PF)成像。這種CPdots具有良好的生物相容性、高的光穩定性和較大的雙光子吸收截面。CPdots可以通過完整的顱骨,獲得垂直深度400 μm的腦血管網絡的三維重建圖。這項工作證明了近紅外熒光材料在體內深層組織成像方面的具有巨大的應用潛力和價值。


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Wang S W, Liu J, et al. NIR-II Excitable Conjugated Polymer Dots with Bright NIR-I Emission for Deep In Vivo Two-Photon Brain Imaging Through Intact Skull. Advanced Functional Materials, 2019.

DOI: 10.1002/adfm.201808365

https://doi.org/10.1002/adfm.201808365

 

7.Adv. Sci.:納米復合物通過啟動CD4+CD8+雙陽性T細胞進行強勁的光動力治療對抗轉移性黑色素瘤

晚期黑色素瘤目前很難治愈。光動力療法(PDT)雖然很容易根除原發性黑色素瘤,但其破壞擴散腫瘤細胞的能力卻十分有限,除非有其他聯合治療的支持,才能增強全身的抗腫瘤免疫。Li等人開發了一種局部給藥納米制劑,該制劑能協助5-氨基乙酰丙酸(5-ALA)繞過皮膚屏障,選擇性地傳遞到腫瘤細胞中。在被細胞內吞后,積累的5-ALA可以有效地代謝轉化為光敏劑原卟啉IX (PpIX),從而在光照下大量產生細胞毒性活性氧(ROS)。而CD4+CD8+雙陽性T細胞在原發性腫瘤破壞后會高度促進宿主免疫,從而清除淋巴器官轉移。實驗證明該療法在晚期黑素瘤小鼠模型中的治愈率高達90%,治愈后的小鼠免疫系統功能恢復程度與健康小鼠相似,長期觀察發現也無嚴重炎癥產生。


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Li Z, Wang C F, et al. Robust PhotodynamicTherapy Using 5-ALA-Incorporated Nanocomplexes Cures Metastatic Melanoma through Priming of CD4+CD8+ Double Positive T Cells. Advanced Science, 2019.

DOI: 10.1002/advs.201802057

https://doi.org/10.1002/advs.201802057

 

8.ESM:穩定三維金屬氫化物負極實現固態儲鋰

自從2008年金屬氫化物被發現可以作為鋰離子電池轉化型負極材料以來,很多金屬氫化物的處理性能都得到了研究。盡管也有很多課題組取得了突破,但是總的來說金屬氫化物仍然面臨著首周可逆性差、電子電導率低、與液態電解質反應活性高等問題。在本文中,研究人員發現一種三維分級式金屬氫化物-石墨烯復合材料(LiNa2AlH6@3DG)在所有報道過額金屬氫化物中具有最優的儲鋰性能。LiNa2AlH6納米顆粒被均勻地負載在石墨烯納米片上并通過自組裝形成三維花狀分級式結構。這種材料在LiBH4固態電解質中表現出優異的儲鋰穩定性。


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Mo F, et al. Stable Three-dimensional Metal Hydride Anodes for Solid-State Lithium Storage. Energy Storage Materials, 2019.

DOI: 10.1016/j.ensm.2019.01.014

https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S2405829718311917?dgcid=rss_sd_all

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