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納米前沿頂刊日報20190203
納米人 納米人 2019-02-04

1.Nature Commun.:通過孔隙協調設計實現最大體積容量用于大體積變化的鋰電Si負極

韓國蔚山國家科學技術學院(UNIST)通過結合實驗數據和模擬計算,以CVD工藝設計大孔石墨(MG),提出了大孔協調石墨-硅復合材料(MGS)。由于碳預填充(碳阻擋)所以在中孔上沒有Si層,因此在循環期間保持形態完整并且沒有開裂和接觸損失,并很好地適應了選擇性位于內部大孔上的Si層的體積膨脹。(解釋一下,在介孔壁上沒有Si的填充,在大孔內表面有Si層。)與工業電極制造條件下的常規石墨相比,這種獨特的結構使電極膨脹最小化。該負極材料在半電池中具有高比容量(527 mAh g-1)和初始庫侖效率(93%),全電池中100次循環后實現了比常規石墨(361.4 mAh cm-3和1376.3 Wh L-1)更高的容量(493.9 mAh cm-3)和能量密度(1825.7 Wh L-1)。


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Ma J, Sung J, Hong J, et al. Towards maximized volumetric capacity via pore-coordinated design for large-volume-change lithium-ion battery anodes. Nature Communications, 2019.

DOI: 10.1038/s41467-018-08233-3

https://www.nature.com/articles/s41467-018-08233-3

 

2.北化Angew.:活性氧增強Li金屬在超薄層狀雙氫氧化物上的均相成核

Li金屬負極的安全開發對于下一代可充電電池至關重要。為穩定Li金屬負極,在鋰親水性基底上預先制備Li成核種子是一種調節鋰金屬初始成核過程的有效策略。北京化工大學Mingfei Shao課題組開發了一種活化的超薄層狀雙氫氧化物(U-LDH)作為親嗜性2D材料,即基于U-LDH的富含“活性氧”的表面(U-LDH-O),以調節Li金屬的沉積/溶解,從而實現Li金屬的均勻沉積。

 

研究者通過簡便的電化學策略對ULDH界面進行誘導,有效產生活性氧,從而有利于Li的均勻成核和致密生長以及有效的枝晶抑制。實驗和DFT計算表明LDH表面上原子級暴露的活性氧在熱力學上有利于Li原子的吸附,因此充當Li均勻成核和沉積的原子級活性位點。超薄結構促進了Li成核活性位點的充分暴露,并保證了LDH-O與導電基底之間的快速電子轉移。此外,活性氧的親嗜性也與其配位環境有關。該工作為基于2D超薄材料的原子級Li成核提供了更準確的調節和理解。



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Li Z, Liu K, Fan K, et al. Active oxygenen hanced homogeneous nucleation of Li‐metalon ultrathin layered double hydroxide. Angewandte Chemie International Edition,2019.

DOI: 10.1002/anie.201814705

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.201814705

 

3.北航Angew.:光催化制備Cu-Ni-Fe氫氧化物非晶納米籠用于OER

北航Lin Guo和Lidong Li團隊報道了均勻的無定形納米籠CuNi-Fe氫氧化物(AN-CuNiFe)作為高效的OER電催化劑。AN-CuNiFe是通過獨特的光催化過程合成的,其中Cu2O@無定形納米籠NiFe(OH)x作為前體(Cu2O@AN-NiFe)。該電催化劑在堿性溶液中對OER具有非常高的電催化活性,在10 mA cm-2的玻碳電極(GC)上具有224 mV的過電位,Tafel斜率為44 mV dec-1,在300 mV的過電位時TOF值高達3.3 s-1。當催化劑負載低至25 μg cm-2時,GC上的AN-CuNiFe在300 mV過電位下獲得了極高的質量活性1464.5 Ag-1,這是迄今為止OER的最高質量活性。該合成策略可以開辟一條全新的途徑來制備銅基三元無定形納米籠,以大大增強OER反應。     



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Cai Z, Li L, Zhang Y, et al. AmorphousNanocages of Cu-Ni-Fe Hydr(oxy)oxide Prepared by Photocorrosion For Highly Efficient Oxygen Evolution Reaction. Angewandte Chemie International Edition,2019.

DOI: 10.1002/anie.201812601

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.201812601

 

4.南洋理工AM:可代謝的半導體聚合物納米顆粒用于近紅外II光聲成像

近紅外II (NIR-II)區(1000 -1700 nm)光聲(PA)成像由于減少了光散射和組織吸收,因此在深部組織診斷領域具有很好的前景。然而,由于缺乏生物可降解的NIR-II造影劑,這種無創成像技術的應用也受到了很大的限制。Jiang等人報道了系列基于半導體聚合物納米顆粒(SPNs)的可代謝的NIR-II PA造影劑。這種SPNs易被吞噬細胞中的髓過氧化物酶和脂肪酶降解,進而由非熒光納米顆粒(30 nm)轉化為近紅外熒光超小的可代謝產物(1 nm)。因此這些納米制劑經系統給藥后可通過肝膽和腎臟代謝有效地清除出體外。SPNs具有很高的光熱轉換效率,可以在1064 nm處發出強的PA信號,因而能夠在低劑量下通過活體動物完整的顱骨對皮下腫瘤和深部腦血管進行NIR-II PA成像。


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Jiang Y Y, Upputuri P K, et al. Metabolizable Semiconducting Polymer Nanoparticles for Second Near-Infrared Photoacoustic Imaging. Advanced Materials, 2019.

DOI: 10.1002/adma.201808166

https://doi.org/10.1002/adma.201808166

 

5.王浩&徐萬海AM:在腫瘤細胞膜上進行肽自組裝用于對腎細胞癌的敏化化療

腎細胞癌(RCC)因其固有的耐藥特性,目前臨床上還不能采用化學治療。因此,提高癌細胞對于化療的敏感程度在腎細胞癌的治療和提高患者生存率中具有至關重要的作用。Wang等人采用識別-反應-聚集(RRA)級聯策略,在腎癌細胞膜上原位構建基于肽的上層結構,使細胞膜的通透性受到特異性干擾,進而在體外和體內增強其對化學藥物敏感性。P1-DBCO可以通過靶向碳酸酐酶IX來特異性識別腎癌細胞。實驗隨后引入P2-N3,它可與P1-DBCO發生反應形成肽P3,而肽P3的疏水性很強可以聚集成上層結構。保留在細胞膜上的上層結構會擾亂膜的完整性和通透性,使更多的阿霉素(DOX)被腎癌細胞吸收。實驗結果也證明利用RRA策略可以顯著抑制異種移植腫瘤的生長。


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Wang Z Q, An H W, et al. Addressable Peptide Self-Assembly on the Cancer Cell Membrane for Sensitizing Chemotherapy of Renal Cell Carcinoma. Advanced Materials, 2019.

DOI: 10.1002/adma.201807175

https://doi.org/10.1002/adma.201807175

 

6.何祝兵AM:三苯基氧化膦修飾SnO2, 提高鈣鈦礦太陽能電池性能

南方科技大學的何祝兵課題組通過簡單,空氣穩定且成本有效的三苯基氧化膦分子實現SnO2摻雜。研究發現,電子從R3P+-O-σ-鍵轉移到外圍Sn原子而不是和表面上直接相互作用的原子。這意味著那些電子可以離域。研究表明,這種摻雜效應促進SnO2導電率的提高和功函數的下降,使內建場從0.01增加到0.07 eV,并且在SnO/鈣鈦礦界面處將能壘從0.55降低到0.39 eV,從而將鈣鈦礦太陽能電池的效率從19.01%提高到20.69%。


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Tu B, et al. Novel Molecular Doping Mechanism for n-Doping of SnOvia Triphenylphosphine Oxide and Its Effect on Perovskite Solar Cells. Advanced Materials, 2019.

DOI: 10.1002/adma.201805944

https://doi.org/10.1002/adma.201805944

 

7.韓國化學技術研究所Adv. Sci.:卷對卷加工柔性鈣鈦礦太陽能電池

可擴展沉積工藝的開發對于實現柔性鈣鈦礦太陽能電池(PSC)的卷對卷 (R2R)生產至關重要。凹版印刷是一種很有前途的候選材料,其優點在于使用R2R工藝直接印刷具有任意形狀和尺寸的所需層。韓國化學技術研究所(KRICT) Jangwon Seo課題組通過凹版印刷加工出了柔性PSC。優化印刷油墨和加工參數以獲得平滑和均勻的薄膜。通過降低表面張力均勻地印刷SnO2電子傳輸層、鈣鈦礦層和spiro空穴傳輸層。全凹版印刷器件的效率為17.2%。并嘗試擴展性更強的“兩步法”制備器件,通過部分的R2R加工步驟,器件最終獲得9.7%的效率。



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Kim Y Y, et al.Gravure-Printed Flexible Perovskite Solar Cells: Toward Roll-to-Roll Manufacturing. Advanced Science, 2019.

DOI: 10.1002/advs.201802094

https://doi.org/10.1002/advs.201802094

 

8.中國藥科大學邢磊&蔣虎林AFM:通過雙藥納米顆粒調節細胞內氧水平來增強光動力治療

氧在腫瘤的光動力治療中起著至關重要的作用。而腫瘤內的乏氧微環境則嚴重降低了PDT的治療效果。Fan等人通過使用小于50納米的雙藥物納米顆粒(NPs)來切斷氧消耗途徑,以減弱乏氧誘導的對PDT的耐藥性,進而提高PDT的效率。雙藥NPs可以包封光敏劑(PS維替泊芬(VER)和氧調節劑阿托伐醌(ATO),并且深入腫瘤內部區域,有效地將雙藥遞送到腫瘤組織中。然后,NPs釋放的ATO可以通過抑制線粒體呼吸鏈有效降低細胞耗氧量,進一步增高VER在乏氧腫瘤中產生更多的1O2。隨著腫瘤細胞氧含量的上升和激光照射的條件下,雙藥NPs在體內外均表現出顯著的抗腫瘤的PDT作用。


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Fan Y T, Zhou T J, et al. Modulation of Intracellular Oxygen Pressure by Dual-Drug Nanoparticles to Enhance Photodynamic Therapy. Advanced Functional Materials, 2019.

DOI: 10.1002/adfm.201806708

https://doi.org/10.1002/adfm.201806708

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