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納米前沿頂刊日報20190207
納米人 納米人 2019-02-07

1.胡勇勝Angew.:斜坡主導的高容量高倍率碳負極用于安全鈉離子電池

鈉離子電池中碳負極的性能受到其低電位平臺區倍率性能差的嚴重限制。在本文中,胡勇勝研究員團隊報道了800攝氏度下熱解得到的斜坡主導的碳負極材料,這種材料在0.15C的電流密度下可逆容量達到263 mAh/g以及高達80%的首周庫倫效率。此外,當與NaNi1/3Fe1/3Mn1/3O2正極匹配時,全電池在6C下的可逆容量可以達到0.15C下的75%,并且在3C下循環1000周后的容量保持率高達73%。研究結果表明這種碳負極優異的倍率性能來自于具有獨特微結構的隨機排列的短碳層和相當高的缺陷濃度。這種低溫碳化策略也可以被應用于其他碳材料的制備。


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Qi Y, et al. Slope‐dominated carbon anode with high specific capacity and superior rate capability for high safety Na‐ion batteries. Angewandte Chemie International Edition, 2019.

DOI: 10.1002/ange.201900005

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/ange.201900005?af=R

 

2. Angew.:結構維度設計穩定富鋰正極氧化物中的氧晶格與氧氧化還原化學

晶格氧-氧化還原(I-OR)已經成為實現富鋰錳基正極氧化物高容量中氧化還原電荷補償的重要補充。然而,有關I-OR的理解仍然是難以捉摸的,其中一個關鍵的問題在于結構效應對于晶格氧-氧化還原反應穩定性的影響。在本文中,研究人員研究了晶格氧-氧化還原和結構維度偶聯的效應。研究人員對比了具有有序2D或3D陽離子有序結構的富鋰氧化物材料中明顯扭曲的氧晶格骨架,發現其中具有3D無序陽離子框架的富鋰氧化物中的晶格氧結構演化十分穩定。該研究結果強調了含有氧化還原反應的晶格氧中結構維度的重要性。

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Zhao E, et al. Stabilizing Oxygen Lattice and Reversible Oxygen Redox Chemistry through Structural Dimensionality in Li‐rich Cathode Oxides. Angewandte Chemie International Edition, 2019.

DOI: 10.1002/ange.201900444

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/ange.201900444?af=R

 

3.EES:雙鹽醚電解質:走向富鎳正極的鋰金屬電池

美國陸軍研究實驗室徐康、Oleg Borodin和加州大學圣地亞哥分校Ying Shirley Meng團隊通過實驗和分子尺度模擬研究了在Li金屬電池中的醚電解質中摻入兩種鹽所帶來電化學性能和機械效應的改變。研究發現,電池的效率和循環穩定性的改善與初始Li成核過程直接相關,通過cryo-FIB制備的橫截面觀察到,沉積在雙鹽電解質中的Li薄膜比來自基礎電解質形成的Li薄膜明顯更薄且更密集,且沉積的Li的形態與電解質的化學函數明顯差異。XPS表明,由雙鹽電解質形成的SEI主要由較大的陰離子碎片組成,表明陰離子強烈影響還原程度和所得的表面化學。

 

基于Ab initio DFT和基于力場的分子動力學計算揭示了電極-電解質界面處FSI-和TFSI-陰離子之間復雜的相互作用(定位,取向,反應性,動力學)。由于這種雙鹽系統帶來了獨特的界面化學作用,該電解質在4.4 V NMC622中經過300次循環(約2個月的循環)后,實現前所未有的(對于醚基電解質- Li電池)容量保持率(>88%),在4.4 V NMC622-Cu“無負極”電池中循環50次容量保持率提高>30%。

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Alvarado J, Schroeder M A, Pollard T P, etal. Bisalt ether electrolytes: a pathway towards lithium metal batteries with Ni-rich cathodes. Energy & Environmental Science, 2019.

DOI: 10.1039/C8EE02601G

https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2019/ee/c8ee02601g#!divAbstract

 

4.吉林大學AEM:Ni/Mo2C-氮摻雜碳納米纖維作為雙功能催化劑

開發用于水分解的HER和OER的高效且穩定的雙功能非貴金屬電催化劑非常迫切。吉林大學Xiaofeng Lu課題組通過簡便的靜電紡絲,繼而碳化,合成了與Ni和Mo2C納米顆粒結合的氮摻雜碳納米纖維作為有效的HER和OER催化劑(Ni/Mo2C-NCNF)。由于Mo2C上強的氫結合能和Ni的高電導率,Ni和Mo2C納米顆粒之間的協同作用可顯著促進HER和OER活性。優化的混合物(Ni/Mo2C(1:2)-NCNF)在10 mA cm-2的電流密度下為HER提供143 mV的低過電位,為OER提供288mV的低過電位。在堿性電解池中10mA cm-2下有1.64 V,僅比Pt/C‐RuO2基準電壓大0.07 V。在100 h測試期間具有顯著的耐久性且沒有明顯降解。


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Li M, Zhu Y, Wang H, et al. Ni Strongly Coupled with Mo2C Encapsulated in Nitrogen‐Doped Carbon Nanofibers as Robust Bifunctional Catalyst for OverallWater Splitting. Advanced Energy Materials, 2019.

DOI: 10.1002/aenm.201803185

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/aenm.201803185

 

5. AFM:治療性肽自組裝成刺激響應性簇狀納米雜交體用于腫瘤靶向治療

將治療性多肽設計成具有穩定空間結構和智能疾病靶向能力的納米結構為克服多肽的藥物臨床轉化障礙提供了一種可行的策略。He等人描述了一種將治療性肽組裝成穩定的金納米雜化體的策略,它會進一步自組裝成對腫瘤微環境具有響應性的高階納米團簇。實驗將抗癌肽β-catenin / Bcl9抑制劑與金離子共聚,組裝成納米混合材料(pCluster)。體外和體內實驗證明pClusters可以強有力地抑制腫瘤的生長和轉移,并且保持很好的生物安全性。此外,研究還發現pClusters可以與PD1/PD-L1檢查點阻斷免疫治療發揮協同作用。


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He W X, Wang S M, et al. Self-Assembly of Therapeutic Peptide into Stimuli-Responsive Clustered Nanohybrids for Cancer-Targeted Therapy. Advanced Functional Materials, 2019.

DOI: 10.1002/adfm.201807736

https://doi.org/10.1002/adfm.201807736

 

6. 周紹兵Small:可植入的纖維裝置用于共遞送阿霉素和阿帕替尼克服耐多藥癌癥

腫瘤細胞耐多藥(MDR)是導致化療失敗的主要原因之一。如何直接有效地抑制MDR腫瘤細胞的P-糖蛋白(P-gp)藥物泵從而提高治療劑在細胞內濃度仍是目前的一大難題。He等人采用微流體-電紡絲技術開發了一種新的可植入式分層結構的纖維裝修用于阿霉素(DOX)和阿帕替尼(AP)的局部協同遞送。該裝置對兩種藥物的包封效率極高,可以達到99%。并且載藥的釋放可采用程序化模型控制。AP的持續釋放可以持續抑制MDR腫瘤細胞的P-gp藥物泵,增加細胞內DOX的積累。體內DOX的生物分布顯示,植入纖維裝置72 h后,腫瘤組織中DOX的積累達到17.82%,是靜脈注射DOX的6.36倍。實驗證明該纖維裝置對MDR荷瘤小鼠具有良好的抗腫瘤作用,且全身毒性較低。


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He Y, Li X L, et al. Programmable Codelivery of Doxorubicin and Apatinib Using an Implantable Hierarchical-Structured Fiber Device for Overcoming Cancer Multidrug Resistance. Small, 2019.

DOI: 10.1002/smll.201804397

https://doi.org/10.1002/smll.201804397

 

7.ESM:MOF衍生的N摻雜微孔碳納米孔道限域的蒽醌用作鋰離子電池有機正極材料

蒽醌憑借其分子水平上的易于制備、更高的重量比容量以及可持續性等優勢而成為新一代儲能器件中最有希望的有機正極材料。然而,有機活性材料在電解液中的溶解等問題限制了其電化學性能的提升。在本文中,研究人員通過將蒽醌限域在ZIF-8衍生的含N微孔碳骨架(AQ@N-ZIF-8)中提升了其電化學性能。AQ@N-ZIF-8正極材料在0.1C的電流密度下實現了高達240 mAh/g的放電比容量,且循環300周后容量仍有214 mAh/g。優異的電化學性能歸功于AQ在碳骨架中的高負載量與納米多孔對溶解的抑制的協同效應。


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Zhao L, et al. Nanopore confined anthraquinone in MOF-derived N-doped microporous carbon as stable organic cathode for lithium-ion battery. Energy Storage Materials, 2019.

DOI: 10.1016/j.ensm.2019.02.003

https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S2405829718313059?dgcid=rss_sd_all

 

8.ESM:一種高離子電導率凝膠聚合物電解質實現穩定準固態Li-S電池

固態鋰硫電池被視為新一代高安全高比能儲能器件,但其中固態電解質的低離子電導率嚴重限制了其實際應用。為了解決這個問題,研究人員報道了一種具有超高離子電導率的凝膠聚合物電解質(SHGP)(60 ℃下其離子電導率高達2.2×10-3 S/cm,30 ℃下其離子電導率高達0.75×10-3 S/cm),這種凝膠聚合物電解質能夠大幅度提升Li-S電池的電化學性能。此外,由于SHGP中具有大量極性鍵因此可以通過化學吸附作用抑制多硫化物的穿梭效應。SHGP電解質匹配的Li-S電池在0.2C的電流密度下可逆比容量高達950 mAh/g且在1.5C下循環400周后循環穩定性良好。


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Zhou J, et al. A New High Ionic Conductive Gel Polymer Electrolyte Enables Highly Stable Quasi-Solid-State Lithium Sulfur Battery. Energy Storage Materials, 2019.

DOI: 10.1016/j.ensm.2019.01.024

https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S2405829718310419?dgcid=rss_sd_all

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