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1. 二吡啶胺和膦配體共保護的Au32(8+)團簇丨Angew.

團簇的合成多以硫醇，炔基，膦，羰基為配體。有鑒于此，王泉明教授和李雋教授課題組引入吡啶胺做配體，首次報道了2,2'-二吡啶胺（Hdpa）和三苯基膦（Ph₃P）配體共保護的“金富勒烯” [Au₃₂(Ph₃P)₈(dpa)₆](SbF₆)₂團簇。該團簇的內(nèi)核由32個金原子（Au₁₂@Au₂₀）組成，整個團簇具有S₆對稱性。理論計算表明，該團簇的幾何結(jié)構(gòu)和電子結(jié)構(gòu)與金屬內(nèi)核和配體的相互作用具有很大的關(guān)聯(lián)，同時金屬配體的相互作用使得該團簇具有高的穩(wěn)定性。

Shang-Fu Yuan, Cong-Qiao Xu, Jun Li*,Quan-Ming Wang*, et al. Ligand-Protected “Golden Fullerene”: the Dipyridylamido Au₃₂⁸⁺ Nanocluster. Angew.Chem. Int. Ed., 2019

DOI: 10.1002/anie.201901478

https://doi.org/ 10.1002/anie.201901478

2. 有機/無機配體共保護的Ag₄₈團簇丨JACS

配體的選擇對團簇的合成是非常重要的，硫醇、炔基和膦配體（或者它們的組合）是最常見的合成團簇的配體，無機含氧陰離子參與保護的團簇卻未見報道。有鑒于此，山東大學孫頔課題組引入無機含氧陰離子做配體，首次合成出了叔丁基乙炔和CrO₄^2-共保護的[Ag₄₈(C≡CtBu)₂₀(CrO₄)₇]團簇,并解析出其單晶結(jié)構(gòu)。研究發(fā)現(xiàn)，CrO₄^2-在該團簇中起著三個重要的作用：鈍化Ag₂₃內(nèi)核；連接內(nèi)核和外層；保護外層的Ag₂₅。

Shan-Shan Zhang, Christine M.Aikens*, Di Sun*, et al. [Ag₄₈(C≡CtBu)₂₀(CrO₄)₇]:An Atomically Precise Silver Nanocluster Co-Protected by Inorganic and OrganicLigands. J. Am. Chem. Soc., 2019

DOI: 10.1021/jacs.9b00703

https://pubs.acs.org.ccindex.cn/doi/10.1021/jacs.9b00703

3. 首次合成出PdCu雙金屬團簇丨Angew.

相比于單金屬團簇，雙金屬團簇通常具有更好的性能（如催化活性，量子產(chǎn)率等）和穩(wěn)定性。Pt、Pd摻雜的Au、Ag團簇已有報道并被應(yīng)用到催化領(lǐng)域，PdCu雙金屬團簇卻一直未見報道。有鑒于此，C. W. Liu和Jean-Yves Saillard團隊將Cu₂₈H₁₅團簇與10當量的苯乙炔，等當量的[Pd(PPh₃)₂Cl₂]反應(yīng)，首次成功制備出了PdCu雙金屬團簇（[PdCu₁4H₂(dtc/dtp)₆(C≡CPh)₆]）。通過X-射線單晶衍射、中子衍射、NMR等進行表征發(fā)現(xiàn)，該團簇內(nèi)核是14Cu包封著一個線性的PdH₂單元。中心14配位的Pd原子是目前Pd的最高配位數(shù)。

Kiran Kumarvarma Chakrahari, Jean-YvesSaillard*, C. W. Liu*, et al. Synthesis of Bimetallic Copper-Rich NanoclustersEncapsulating a Linear Palladium Dihydride Unit. Angew. Chem. Int.Ed., 2019

DOI: 10.1002/anie.201814264

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.201814264?af=R

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