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納米前沿頂刊日報20190226
納米人 納米人 2019-02-25

1. 斯克利普斯研究所Science:鋰電給的靈感!規(guī)模化且安全的有機電還原合成

還原電合成在大規(guī)模復雜有機基材的應用中面臨長期挑戰(zhàn)。受鋰離子電池技術的過充電保護劑(三(吡咯烷基)磷酰胺)的啟發(fā),美國斯克利普斯研究所的菲爾·巴蘭(Phil S. Baran)課題組首次結合了該過充電保護劑,和犧牲陽極材料(鎂或鋁)以及綠色環(huán)保廉價的水溶性質子源(二甲基脲),實現(xiàn)了用于藥物相關結構單元的克級規(guī)模的合成。研究表明,相對于傳統(tǒng)的電化學和化學溶解金屬還原而言,這些實驗條件極具高水平的官能團耐受性。同時,相同的電化學條件可以應用于其他溶解金屬型還原轉化,包括McMurry偶聯(lián),還原酮脫氧(reductive ketone deoxygenations)和環(huán)氧化物開環(huán)。該策略具有廣泛的普適性。

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Peters B K, Rodriguez K X, Reisberg S H, et al. Scalable and safe synthetic organic electroreduction inspired by Li-ion battery chemistry. Science, 2019.

DOI: 10.1126/science.aav5606

http://science.sciencemag.org/content/363/6429/838

 

2. KAUST最新Joule:一石二鳥!14%效率的三元有機太陽能電池

阿卜杜拉國王科技大學的Derya Baran聯(lián)合多個課題組報告了一種高效三元有機太陽能電池。通過在PTB7-Th:IEICO-4F共混物中摻入10 wt%的BIT-4F-T,與二元器件相比,三元共混物的器件效率可達14.0%。BIT-4F-T混合物中的高光電流起源于自供體組分的互補吸收曲線,以及從BIT-4F-T到PTB7-Th的空穴轉移。研究表明,添加BIT-4F-T不僅可以作為敏化劑,還可以作為固體加工助劑,有利于電荷的產(chǎn)生和運輸。在不同的非富勒烯和富勒烯OSC中觀察到第三組分的作用。研究結果證實了優(yōu)選第三組分(雙重敏化和加工助劑效應)是一種提高器件的有效策略。

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Song X, Gasparini N, Nahid M M, et al. Dual Sensitizer and Processing-Aid Behavior of Donor Enables Efficient Ternary Organic Solar Cells. Joule, 2019.

DOI: 10.1016/j.joule.2019.01.009

http://dx.doi.org/10.1016/j.joule.2019.01.009

 

3. 意大利理工學院Chem:在空氣中印刷制備!高靈敏度鈣鈦礦光探測器

意大利理工學院Annamaria Petrozza課題組提出了一種簡單的低溫方法,用于合成基于亞微米級粒子和可調帶隙的MAPbI3鈣鈦礦墨水。在空氣中,采用大面積涂布技術印刷平面光電導體的光活性層。當表面陷阱用PCBM鈍化時,該光探測器具有高光電導增益(藍色超過200)、降低噪音會產(chǎn)生創(chuàng)紀錄的特定檢測率。由于器件結構簡單和工藝簡易,可印刷光探測器就能與現(xiàn)有技術相媲美,未來將會大有可為。

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Venugopalan V, Sorrentino R, Topolovsek P, et al. High-Detectivity Perovskite Light Detectors Printed in Air from Benign Solvents. Chem, 2019.

DOI: 10.1016/j.chempr.2019.01.007

https://www.cell.com/chem/fulltext/S2451-9294(19)30031-2?rss=yes

 

4. 同濟大學等Nature Commun.:高效柔性熱電材料!

導電聚合物和導電聚合物基復合材料是目前柔性熱電材料的研究的熱點,然而,獲得類似于無機物的高熱電性能依然是一個巨大的挑戰(zhàn)。南方科技大學Jiaqing He、中科院上海硅酸鹽研究所Lidong Chen、同濟大學Kefeng Cai團隊合作,報道了一種具有高熱電性能的柔性熱電材料。

 

研究團隊在柔性尼龍膜上構建了一種n型Ag2Se薄膜,在300 K時具有高達~987.4±104.1 μWm-1K-2的超高功率因數(shù),并具有出色的柔韌性(在1000次彎曲循環(huán)后,原始電導率保持率約93%)。 研究人員將其優(yōu)異的柔性歸因于尼龍膜和Ag2Se薄膜的協(xié)同效應,Ag2Se薄膜與許多高縱橫比的Ag2Se晶粒交織在一起?;诖藦秃夏ぴO計的4個單壁組成的熱電原型器件在30 K的溫差下分別產(chǎn)生18 mV電壓和460 nW的最大功率。

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Ding Y, Cai K, Chen L, et al. High performance n-type Ag2Se film on nylon membrane for flexible thermoelectric power generator. Nature Communications, 2019.

DOI: 10.1038/s41467-019-08835-5

https://www.nature.com/articles/s41467-019-08835-5#auth-1

 

5. 牛津&廈大Nature Commun.:乙炔氫氯化,“鈰”在必行

用Au基催化劑代替毒性的Hg基催化劑,對于乙炔氫氯化的工業(yè)生產(chǎn)及應用有至關重要的影響,如何開發(fā)高活性且高穩(wěn)定性的Au基催化劑應用于乙炔氫氯化反應也是當前一個重要的課題。近日,牛津大學Shik Chi Edman Tsang教授課題組和廈門大學袁友珠教授課題組強強合作,研發(fā)了一種Au/CeO2/AC催化劑,在乙炔氫氯化反應中取得了突破性進展。

 

研究表明,該催化劑中Au的負載量低至0.1?wt%,卻表現(xiàn)出超高乙炔氫氯化活性,有望大幅降低商業(yè)生產(chǎn)成本;另外,該催化劑具有超高的穩(wěn)定性,可持續(xù)催化3000 h以上。理論計算和相關表征表明,CeO2在其中表現(xiàn)出不可替代的作用,首先防止了活性中心Au(0)的聚集和失活;然后Ce(IV)/Ce(III)的存在可以實現(xiàn)催化劑的動態(tài)實時修復,維持長久的高催化活性。

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Ye L, Duan X, Wu S, et al. Self- regeneration of Au/CeO2based catalysts with enhanced activity and ultra-stability for acetylene hydrochlorination. Nature Communications, 2019.

DOI: 10.1038/s41467-019-08827-5

https://doi.org/10.1038/s41467-019-08827-5

 

6. 謝毅&張曉東JACS:表面缺陷促進生成超氧自由基用于光催化選擇性氧化

光催化氧化反應可以生成許多具有高附加值的有機中間體,目前面臨的最大挑戰(zhàn)是光催化氧化過程的高不可控性導致該反應具有低的轉化效率和選擇性。在以光生活性氧物種為氧化劑的選擇性氧化中,化學家可以通過調控氧的活化來調控選擇性。有鑒于此,中科大謝毅院士和張曉東研究員團隊采用β-In2S3納米片為模型體系,他們發(fā)現(xiàn)β-In2S3納米片表面的S空穴可以優(yōu)化O2活化涉及的載流子。由于S空穴可以增強電子分離和傳輸,具有S空穴的β-In2S3納米片在可見光照下可以將O2活化成超氧自由基,從而高選擇性高轉化率的將乙醇氧化成乙醛。

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Sun X, Zhang X, Xie Y, et al. Enhanced Superoxide Generation on Defective Surfaces for Selective Photooxidation. Journal of the American Chemical Society, 2019.

DOI: 10.1021/jacs.8b13051

https://pubs.acs.org.ccindex.cn/doi/10.1021/jacs.8b13051

 

7. 哥倫比亞大學Angew.:Li2S8在安全的共晶溶劑中完全溶解為Li2S--鋰硫電池

鋰硫電池中硫正極大的體積變化和Li2S2/Li2S不可控的沉積嚴重惡化了循環(huán)壽命并增加了電壓極化。為解決該問題,哥倫比亞大學Yuan Yang課題組開發(fā)了一種基于ε-己內(nèi)酰胺/乙酰胺的共晶溶劑電解質,它可以溶解所有的多硫化鋰和硫化鋰(Li2S8-Li2S)。采用這種新型電解液,可實現(xiàn)高比容量(1360 mAh·g-1)和合理的循環(huán)穩(wěn)定性。此外,與具有低閃點(~2 ℃)的常規(guī)醚電解質相比,這種低成本的共晶溶劑基電解質難以點燃,因此可以顯著提高電池安全性。

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Cheng Q, Xu W, Qin S, et al. Full Dissolution of Li2S8 to Li2S in Safe Eutectic Solvent for Rechargeable Lithium‐Sulfur Batteries. Angewandte Chemie International Edition, 2019.

DOI: 10.1002/anie.201812611

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.201812611

 

8. 張銀龍&李一葉&聶廣軍AM:仿生MOF材料用于抗血管生成和光動力治療

光動力療法(PDT)是一種很有前途的抗癌療法,在臨床上被廣泛應用于不同類型的腫瘤。然而,PDT也存在一些問題,包括腫瘤組織中過量谷胱甘肽(GSH)的中和作用及其引發(fā)的促血管腫瘤生成反應。Min等人開發(fā)了一種多功能PDT納米藥物,它具有靶向腫瘤,清除GSH和抗血管生成等性能。實驗采用卟啉型Zr金屬有機骨架納米顆粒作為光敏劑和血管內(nèi)皮生長因子受體2 (VEGFR2)抑制劑阿帕替尼的載體。隨后該納米顆粒被包裹在MnO2中以消耗瘤內(nèi)的GSH,最后用腫瘤細胞膜對其進行“偽裝”。實驗證明在靜脈給藥后,這種納米顆粒會通過仿生修飾介導的均型靶向來選擇性地在腫瘤內(nèi)聚集,實現(xiàn)增強的PDT與抗血管生成的聯(lián)合治療,最終顯著提高抑制腫瘤的效果。

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Min H, Wang J, et al. Biomimetic Metal-Organic Framework Nanoparticles for Cooperatively Combination of Antiangiogenesis and Photodynamic Therapy for Enhanced Efficacy. Advanced Materials, 2019.

DOI: 10.1002/adma.201808200

https://doi.org/10.1002/adma.201808200

 

9. AM綜述:透明質酸基納米材料用于響應刺激的成像和治療

開發(fā)能夠治療多種疾病,和響應刺激的納米材料是目前一大研究熱點。雖然目前已有一些納米材料具有這些性能,但它們往往十分復雜,不容易在工業(yè)規(guī)模進行生產(chǎn)和實現(xiàn)臨床轉化。而基于透明質酸的納米材料則為降低這類材料的復雜性提供了一種很好的策略,同時也引入了一些新的優(yōu)點,如主動靶向和響應刺激的降解等等。Choi等人對透明質酸的基本性質,結合對象以及透明質酸酶降解透明質酸的途徑和氧化應激進行了討論;綜述了近年來關于響應刺激來進行成像和治療應用的透明質酸基納米材料的研究進展。

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Choi K Y, Han H S, et al. Hyaluronic Acid–Based Activatable Nanomaterials for Stimuli-Responsive Imaging and Therapeutics: Beyond CD44-Mediated Drug Delivery. Advanced Materials, 2019.

DOI: 10.1002/adma.201803549

https://doi.org/10.1002/adma.201803549

 

10. Nano Lett.:間充質干細胞/納米球復合藥物遞送平臺用于膠質瘤的聯(lián)合治療

間充質干細胞(MSC)因其具有良好的靶向腫瘤能力在腫瘤治療中得到了越來越廣泛的應用。然而,其在靶組織中的滯留時間短以及有限的負載選擇則嚴重阻礙了MSC在癌癥治療中的進一步應用。Suryaprakash等人制備了一種間充質干細胞/納米球復合藥物遞送平臺來解決這些問題。該平臺可以靶向膠質母瘤細胞并進行藥物遞送。體內(nèi)治療實驗證明,與單一MSC方法相比,這種復合納米平臺在腫瘤組織中表現(xiàn)出更長的滯留時間,從而對異位膠質母細胞瘤小鼠具有更好的腫瘤抑制能力。

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Suryaprakash S, Lao Y H, et al. Engineered MSC/Nanomedicine Spheroid as an Active Drug Delivery Platform for Combinational Glioblastoma Therapy. Nano Letters, 2019.

DOI: 10.1021/acs.nanolett.8b04697

https://pubs.acs.org.ccindex.cn/doi/10.1021/acs.nanolett.8b04697

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