CO2還原既有望解決溫室效應(yīng),又能帶來(lái)更清潔的燃料和更加價(jià)值的C2+化學(xué)品,是各國(guó)科學(xué)家鍥而不舍追逐的目標(biāo)。
2019年4月9日,Nature Catalysis連刊兩文,一篇來(lái)自電子科技大學(xué)Yijin Kang和美國(guó)University of Delaware的Feng Jiao團(tuán)隊(duì),報(bào)道了二維銅納米片電催化 CO還原制乙酸鹽的最新研究進(jìn)展。另一篇是來(lái)自美國(guó)布魯克哈文國(guó)家實(shí)驗(yàn)室Jingguang G. Chen團(tuán)隊(duì),綜述了近年來(lái)熱催化或電催化方法還原CO2的成本衡算和實(shí)際路線考量。
在所有單金屬催化劑中,Cu因其獨(dú)特的CO2還原選擇性而備受關(guān)注,為了實(shí)現(xiàn)高性能的CO2電催化還原,需要開(kāi)發(fā)有效的電催化劑使CO2活化能壘最小化。盡管已經(jīng)取得了諸多進(jìn)展,但是合成高質(zhì)量納米結(jié)構(gòu)Cu催化劑用于CO2/CO電催化還原,仍然頗具挑戰(zhàn)。有鑒于此,電子科技大學(xué)Yijin Kang和美國(guó)University of Delaware的Feng Jiao團(tuán)隊(duì)合作,報(bào)道了一種三角形二維Cu納米片,具有優(yōu)異的CO電催化還原制乙酸鹽選擇性。
本文要點(diǎn)
1.三角形二維Cu納米片厚度5 nm,選擇性地暴露出(111)晶面。
2.在2M KOH電解質(zhì)中,Cu納米片表現(xiàn)出48%的乙酸鹽法拉第效率,在電化學(xué)CO還原中乙酸鹽部分電流密度高達(dá)131mA cm -2,這是在實(shí)際反應(yīng)速率(> 100mA cm-2)條件下在電化學(xué)CO2/CO電還原中實(shí)現(xiàn)的最高乙酸鹽選擇性。
3.研究表明,高乙酸鹽選擇性可能是由于暴露的(100)和(110)表面減少,抑制了乙烯和乙醇的生成。理論計(jì)算表明,形成乙酸鹽的途徑經(jīng)過(guò)乙烯酮中間體,其中一個(gè)氧原子來(lái)自電解質(zhì),另一個(gè)氧原子來(lái)自CO反應(yīng)物。
參考文獻(xiàn):
WesleyLuc and Xianbiao Fu,F(xiàn)eng Jiao, Yijin Kang et al. Two-dimensionalcopper nanosheets for electrochemical reduction of carbon monoxide to acetate. NatureCatalysis 2019.
https://www.nature.com/articles/s41929-019-0269-8
CO2還原真的有用嗎?熱電催化和電催化二氧化碳減排技術(shù)不可避免地需要能量輸入,而目前70%的電力都是由二氧化碳排放的化石燃料產(chǎn)生。實(shí)驗(yàn)室的催化結(jié)果如何成為減少大氣CO2減排的目標(biāo),需要進(jìn)行整體的能量和質(zhì)量平衡核算。
熱催化CO2還原
CO2的熱催化轉(zhuǎn)化主要涉及相對(duì)低溫(≤523K)的氫化反應(yīng),從而產(chǎn)生CH4,CO或CH3OH等有用化學(xué)品。然而:
1)在某些具有大頁(yè)巖氣儲(chǔ)量的區(qū)域,反應(yīng)物H2通常比CH4更有價(jià)值,因此,生產(chǎn)CO2還原制CH4還是制其他化學(xué)品高度依賴于地理位置。
2)雖然可以以相對(duì)高的轉(zhuǎn)化率和選擇性實(shí)現(xiàn)通過(guò)H2還原CO2來(lái)生產(chǎn)CO,但是將CO轉(zhuǎn)化為較長(zhǎng)鏈分子需要采用費(fèi)托法等策略,進(jìn)一步導(dǎo)致較高的投資成本。
3)甲醇是一種高價(jià)值產(chǎn)品,但CO2直接生產(chǎn)CH3OH產(chǎn)量依然太低。
除此之外,所有這三種CO2熱催化還原途徑所需的氫主要來(lái)自蒸汽甲烷重整(SMR),后者產(chǎn)生額外的CO2。
電催化CO2還原
電催化CO2轉(zhuǎn)化可以使用水作為氫源,而不需要使用H2。然而:
1)目前電解電池并沒(méi)有實(shí)現(xiàn)工業(yè)規(guī)模應(yīng)用,并且通常比熱催化產(chǎn)物收率更低。
2)醇,酸等更高價(jià)值產(chǎn)品的生產(chǎn)雖然頗為誘人,但從含水電解質(zhì)中分離這些低收率的含氧化合物需要提供額外的能源。
3)在電化學(xué)電池中由溶解的CO2產(chǎn)生氣態(tài)CO和烴更容易分離,但其總產(chǎn)率偏低仍然是一個(gè)硬傷。
參考文獻(xiàn):
BrianM. Tackett, Elaine Gomez & Jingguang G. Chen. Net reduction of CO2 via itsthermocatalytic and electrocatalytic transformation reactions in standard andhybrid processes. Nature Catalysis 2019.
https://www.nature.com/articles/s41929-019-0266-y