雖然PE和PP占據了塑料市場的半壁江山,但它們的化學多樣性有限。由于完全由碳和氫組成,所以PE和 PP很難粘附到諸如玻璃,金屬或薄紙等材料上,極大地限制了它們作為粘合劑或涂層以及生物醫學器件的應用。相比之下,PVE由于其高氧含量可以牢固地粘附在這些材料上。
問題在于:現有的合成方法導致PVE具有低立體規則性,力學性能差。
立構規整性對乙烯基聚合物的物理性質具有顯著的影響。如今,對于丙烯和其他非極性α-烯烴而言,立體選擇性聚合的方法已取得較好進展。然而,對于極性的乙烯基單體而言,立體選擇性聚合存在更多挑戰。
有鑒于此,北卡羅來納大學教堂山分校F. A. Leibfarth團隊報道了一種通過催化劑控制乙烯基醚陽離子立體選擇性聚合的新策略,有望用于下一代工程應用。
本文要點
1.制備聚乙烯基醚(PVE)的傳統方法是基于自由基聚合,得到無定形聚合物,而且沒有規則的立體化學。本文使用有機催化劑,可以完全控制聚合物的立體化學,所得聚合物是半結晶型,具有媲美PE和PP的力學強度,并且與極性基底之間存在更好的粘附性(高出商業化聚烯烴一個數量級)。
2.通過設計手性反離子,作者實現了對陽離子聚合過程中活性和鏈端立體化學環境的系統調控。突出之處在于,該方法克服了傳統的鏈端立體化學偏好,從而實現了催化劑控制的立體選擇性聚合。
3.該方法對乙烯基醚基底存在普適性,可獲得一系列等規度高的聚乙烯基醚。
參考文獻:
A. J. Teator, F. A. Leibfarth*.Catalyst-controlled stereoselective cationic polymerization of vinyl ethers.Science, 2019.
DOI: 10.1126/science.aaw1703
http://science.sciencemag.org/content/363/6434/1439