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7篇Angew,馮新亮、魯統部、江海龍、張凡、劉震等成果速遞丨頂刊日報20190612
納米人 納米人 2019-06-12
1. Nature Nanotech.:基于應變的室溫非揮發性MoTe2鐵電相變晶體管

目前,幾乎所有晶體管的主要操作機制依賴于半導體溝道中的電場效應,以將其導電性從導通“導通”狀態調節到非導通“截止”狀態。隨著晶體管繼續縮小以提高計算性能,納米級場效應操作的物理限制開始引起不可避免的漏電,這對計算性能是不利的。

 

美國羅徹斯特大學Stephen M. Wu采用了一種全新的操作機制。通過薄膜和鐵電體的納米級應變工程,過渡金屬二硫化物MoTe2可以在場效應晶體管幾何結構中,通過1T'-MoTe2(半金屬)相與半導體MoTe2之間的電場誘導應變可逆地切換。這種用于晶體管切換的替代機制避開了傳統場效應晶體管中的所有靜態和動態功耗問題。研究人員在室溫下實現了溝道電導率的大的非易失性變化(Gon/Goff≈107對比對照組中的Gon/Goff≈0.04)。鐵電器件有可能在atoujoule/bit級別達到亞納秒級非易失性應變切換,可應用于超快低功耗非易失性邏輯和存儲器。


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Hou, W., Azizimanesh, A. et al. Strain-basedroom-temperature non-volatile MoTe2 ferroelectric phase changetransistor. Nature Nanotechnology, 2019.

DOI: 10.1038/s41565-019-0466-2

https://www.nature.com/articles/s41565-019-0466-2

 
2. Joule:無鍺外延生長GaAs,制備14.44%效率的太陽能電池

III-V材料的太陽能電池具有出色的效率和功率密度。然而,III-V電池的使用受到高生產成本的阻礙,這部分源于用于III-V材料生長的昂貴基底。韓國科學技術院Jihun Oh美國國家可再生能源實驗室David L. Young提出了一種無鍺(GON)技術,即超薄外延式單晶Ge膜,即在氫氣退火過程中采用陣列多孔Ge的形態演化。與以前的多孔Ge研究相比,該工藝明顯地改善了Ge的重整表面,因此可以實現GaAs的低缺陷密度異質外延。基于GON的GaAs太陽能電池獲得了14.44%效率,其開路電壓幾乎與在體相Ge上生長的對照電池相同。

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Sanghyun Park, John Simon, Kevin L. Schulte,Aaron J. Ptak, Jung-Sub Wi, David L. Young, Jihun Oh. Germanium-on-Nothing forEpitaxial Liftoff of GaAs Solar Cells. Joule, 2019.

DOI: 10.1016/j.joule.2019.05.013

https://www.cell.com/joule/fulltext/S2542-4351(19)30256-9?_returnURL=https%3A%2F%2Flinkinghub.elsevier.com%2Fretrieve%2Fpii%2FS2542435119302569%3Fshowall%3Dtrue

 

3. Angew:共軛乙炔聚合物分子工程合成高活性無助催化劑光電解水材料

共軛聚合物具有可調的帶隙/能帶位置和在分子水平上可調的活性中心,是一種具有吸引力的用于水分解的光電極材料。然而,對它們的探索遠遠落后于無化合物。近日,德累斯頓工業大學馮新亮、Jian Zhang等多團隊合作,報道了一種分子工程策略,用于從苯到噻吩基共軛乙炔聚合物芳香族單元的裁剪。研究發現,極性噻吩基單體偶聯乙炔聚合物能在很大程度上延長光的吸收,促進電荷的分離和輸運。同時,C-C三鍵被激活成為催化水還原的高活性位點。使用表面Glaser縮聚,合成的聚(2,5-乙炔基噻吩基 [3,2-b]噻吩)/商業泡沫Cu材料析氫光電流密度高達370μA cm-2(0.3 V)。


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Hanjun Sun, Ibrahim Halil ?ner, Tao Wang, TaoZhang, Jian Zhang*, Xinliang Feng *, et al. Molecular Engineering ofConjugated Acetylenic Polymers for Efficient Cocatalyst-free Photoelectrochemical Water Reduction. Angewandte Chemie International Edition, 2019.

DOI: 10.1002/anie.201904978

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201904978

 
4. Angew:酞菁基層狀二維共軛MOFs高效ORR

層狀二維(2D)共軛金屬有機框架(MOFs)是一種新型的氧還原反應(ORR)電催化劑,其具有可控的結構、優異的導電性和清晰的分子活性位點。近日,德累斯頓工業大學馮新亮,Renhao Dong等多團隊合作,利用溶劑熱法合成了一種具有層狀結構的銅酞菁基二維共軛MOF,其中方形平面鈷‐反(二羥基)配合物(Co‐O4)為連接點(PcCu‐O8‐Co)。

 

與碳納米管混合的PcCu‐O8‐Co 2D MOF在堿性介質中表現出良好的電催化ORR活性(E1/2=0.83V vs. RHE, n=3.93,jL=5.3 mA cm-2),這是已報道的本征MOF電催化劑中的最高值。在原位拉曼光譜電化學、理論模型和對比催化實驗的支持下,作者確定了Co節點為ORR活性位點。此外,當用作鋅‐空氣電池的陰極電催化劑時,PcCu‐O8‐Co的最大功率密度為94 mW cm‐2,優于Pt/C催化劑 (78.3 mW cm‐2)。


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Haixia Zhong, Renhao Dong*, Xinliang Feng *,et al. Phthalocyanine‐based Layered Two‐Dimensional Conjugated Metal‐OrganicFramework as Highly Efficient Electrocatalyst for Oxygen Reduction Reaction. Angewandte Chemie International Edition, 2019.

DOI: 10.1002/anie.201907002

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201907002

 

5. Angew:等離激元誘導的熱電子注入提高MOFs電催化析氫性能

電催化解水制氫技術在現代能源裝置中具有廣闊的應用前景。近日,中國藥科大學Chen Wang中科大江海龍等多團隊合作,發現局部表面等離激元(LSPR)激發Au納米棒(NRs)可大大提高CoFe-MOF 納米片 (CoFe-MOFNs)電催化析氫活性,Au/CoFe-MOFNs復合材料在光照下具有比黑暗中高出4倍的電流密度(-0.236V vs. RHE)。機理研究表明,析氫性能提高在很大程度上可歸因于AuNRs向CoFe-MOFNs注入了熱電子,提高了CoFe-MOFNs的費米能級從而利于H2O的還原,并降低了CoFe-MOFNs的活化能。

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Shan-Shan Wang, Long Jiao, Chen Wang*,Hai-Long Jiang *, et al. Boosting Electrocatalytic Hydrogen Evolution over Metal-Organic Frameworks by Plasmon-Induced Hot Electron Injection. Angewandte Chemie International Edition, 2019.

DOI: 10.1002/anie.201906134

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.201906134

 
6. Angew:高活性、高CO、O2耐受性的分子Co基HER催化劑

開發催化率高、對CO、O2等多種抑制劑耐受性強的析氫反應(HER)分子催化劑尤為重要。近日,天津理工大學鐘地長、魯統部九州大學Ken Sakai等多團隊合作,報道了一種Co催化劑,它具有五齒狀大環配體(1‐Co),在pH=7.0磷酸鹽緩沖溶液中具有高的催化速率(TOF=2210 s‐1),其中磷酸二氫陰離子(H2PO4)的質子轉移在催化增強中起著關鍵作用。實驗表明,該催化劑是一種對抑制劑具有高耐受性的電催化劑,在CO或空氣氣氛下,其活性保持率均超過90%。進一步研究表明,Co金屬配體造成空間位阻,阻礙其建立理想的三角雙錐,使得CO結合物種的動力學不穩定是該催化劑對CO具有高耐受性的原因。


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Jia-Wei Wang, Di-Chang Zhong,* Tong-Bu Lu,*Ken Sakai *, et al. A Molecular Cobalt Hydrogen Evolution Catalyst Showing High Activity and Outstanding Tolerance to CO and O2. Angewandte Chemie International Edition, 2019.

DOI: 10.1002/anie.201904578

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201904578

 
7. Angew:Tm3+敏化的NIR-II區熒光納米晶體用于體內信息存儲和解碼

近紅外II區(NIR-II)的活體熒光成像具有較深的組織穿透性和較高的空間分辨率等優點。復旦大學張凡教授團隊提出了一種新型的Tm3+敏化的鑭納米晶體,其激發(1208 nm)和發射(1525 nm)均位于NIR-II窗口,可以用于體內光學信息的存儲和解碼。并且,利用其具有的可調諧的熒光壽命還可提高它的光學多路復用編碼能力。實驗通過將NIR-II熒光壽命多路復用編碼的二維QR碼微器件植入小鼠體內,證明了可以通過時間門控熒光成像技術對其成功解碼。


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Hongxin Zhang, Fan Zhang, et al. Tm3+ Sensitized1208 nm Excitation and 1525 nm Emission NIR-II Fluorescent Nanocrystals for Invivo Information Storage and Decoding. Angewandte Chemie International Edition,2019.

DOI: 10.1002/anie.201903536

http://dx.doi.org/10.1002/anie.201903536

 
8. Angew:利用HER2聚糖印跡納米粒子阻斷HER2信號通路以抑制HER2+乳腺癌

阻斷HER2信號通路是臨床治療HER2陽性乳腺癌的一種有效策略。目前,這一策略主要依賴于單克隆抗體和酪氨酸激酶抑制劑,它們可通過結合HER2的一個域或者子域來靶向HER2。

 

南京大學劉震教授團隊提出了一種新的利用納米分子印跡聚合物(nanoMIP)的策略。實驗以HER2的所有N-聚糖為模板,采用最先進的印跡方法制備nanoMIP納米粒子。該聚糖印跡納米粒子幾乎可以結合所有的HER2聚糖,并可以抑制HER2與其家族成員的二聚過程從而阻斷下游信號通路,抑制HER2+乳腺癌的生長。體外實驗表明,nanoMIP可以特異性地靶向HER2+細胞,使得細胞增殖能力降低30%。體內實驗表明,利用nanoMIP進行治療的平均腫瘤體積為未治療組的一半左右。綜上所述,這一研究不僅為治療HER2+乳腺癌提供了新的策略,也為利用納米粒子治療癌癥提供了新的方法。

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YueruDong, Zhen Liu. Inhibition of HER2-Positive Breast Cancer Growth by Blockingthe HER2 Signaling Pathway with HER2 Glycan-Imprinted Nanoparticles. Angewandte Chemie International Edition, 2019.

DOI:10.1002/anie.201904860

http://dx.doi.org/10.1002/anie.201904860

 
9. Angew:可擴展的無保護合成ovatodiolide及其對抗肝癌干細胞的生物學評估

南開大學丁亞輝、王良陳悅教授團隊首次開發了一種簡潔可可擴展的6步合成ovatodiolide的路線。實驗利用這一合成路線能夠測定這類天然產物迄今未知的立體化學結構。研究通過對4種天然ovatodiolides和3種類似物的細胞進行生物學檢測分析,結果表明合成的天然產物isoovatodiolide能顯著降低肝癌干細胞的數量,并降低HepG2細胞的成瘤能力。


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Junhong Xiang, Yahui Ding, Liang Wang, YueChen, et al. Ovatodiolides: Scalable Protection-free Syntheses, Configuration Determination and Biological Evaluation against Hepatic Cancer StemCells. Angewandte Chemie International Edition, 2019.

DOI: 10.1002/anie.201904096

http://dx.doi.org/10.1002/anie.201904096

 
10. AFM:柔性抗菌材料用于自潔防污和智能釋藥

捷克布拉格化學技術大學Oleksiy Lyutakov團隊提出了一種基于可拉伸的摻雜聚吡咯的硅聚合物的,具有智能抗菌雙重作用的可切換材料。該材料具有超疏水性和自潔性,高的親氣性和電觸發釋放藥物的性能。實驗將材料浸入水中后其表面會形成一個氣隙,可以防止形成生物絮凝和微生物附著以及藥物的突然爆裂性釋放。外接電場則可以將材料的表面性質從超疏水狀態轉變為高度親水性狀態,從而使材料表面濕潤并釋放負載的藥物。而關閉電場并使得試樣干燥后,材料表面會恢復其固有的超疏水狀態和原有的自潔特性,使材料表面可以被簡單地清洗來去除細菌。


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Luká? Deˇkanovsky, Oleksiy Lyutakov, et al.Dual-Action Flexible Antimicrobial Material: Switchable Self-Cleaning,Antifouling, and Smart Drug Release. Advanced Functional Materials, 2019.

DOI:10.1002/adfm.201901880

https://doi.org/10.1002/adfm.201901880

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